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固相萃取—气相色谱—质谱法同时测定甜瓜中11种有机磷农药残留量

一、实验原理

(1)实验原理基于固相萃取—气相色谱—质谱法（SPE-GC-MS）的原理，通过固相萃取技术对甜瓜样品中的有机磷农药残留物进行富集和净化。有机磷农药是一类广泛应用于农业的杀虫剂，但其残留会对人体健康造成潜在威胁。SPE技术能够有效地去除样品中的杂质，提高目标分析物的回收率和灵敏度。本实验中，采用C18固相萃取柱对样品进行萃取，以实现有机磷农药的高效富集。

(2)萃取后的样品通过GC-MS进行分析。气相色谱（GC）技术利用样品中不同成分在固定相和流动相之间的分配系数差异，将混合物分离。在本实验中，使用程序升温方式，使样品中的有机磷农药在合适的温度下依次进入质谱（MS）进行检测。质谱技术通过测量样品离子在电场和磁场中的行为，实现对样品成分的定性定量分析。实验中，采用电子轰击（EI）离子源，根据有机磷农药的分子量和碎片离子的特征，实现其准确鉴定。

(3)本研究选取了11种常见的有机磷农药作为目标分析物，包括甲胺磷、乙酰甲胺磷、敌敌畏等。这些农药在农业生产中应用广泛，其残留检测对于保障食品安全具有重要意义。实验中，采用内标法定量，以2,4-二氯苯为内标物，提高定量结果的准确性和重现性。通过优化GC-MS分析条件，如柱温、流速、离子源温度等，确保了不同有机磷农药能够得到良好的分离和检测。例如，甲胺磷的保留时间为9.5分钟，敌敌畏的保留时间为11.2分钟，通过这些保留时间可以实现对目标农药的准确识别。

二、实验方法

(1)实验样品的制备：首先，将采集的甜瓜样品进行粉碎，过筛后取适量粉末，加入适量乙腈溶液进行提取。提取液经过超声波处理，以提高提取效率。提取后，将提取液通过滤膜过滤，取滤液进行固相萃取。固相萃取柱使用前需用甲醇和乙腈分别活化，之后用乙腈溶液平衡。样品溶液通过固相萃取柱，有机磷农药被富集在柱上，而杂质则被洗脱。

(2)气相色谱条件：采用毛细管柱，柱长30米，内径0.25毫米，固定相为5%苯基聚硅氧烷。程序升温，初始柱温为50℃，保持2分钟，以每分钟30℃的速度升温至250℃，保持10分钟。载气为高纯氦气，流速为1.0毫升/分钟。进样量为1微升，采用无分流进样模式。在实验过程中，通过优化进样口温度和离子源温度，确保有机磷农药能够得到有效分离。

(3)质谱条件：采用电子轰击（EI）离子源，离子源温度为200℃，扫描范围为50-500道尔顿。采用全扫描（Scan）模式进行检测，扫描速度为2次/秒。通过优化碰撞能量（CE）和扫描时间，实现对目标农药的准确鉴定和定量。在实验中，以2,4-二氯苯为内标，通过内标法定量，计算各有机磷农药的残留量。例如，甲胺磷的定量结果为0.5毫克/千克，乙酰甲胺磷为0.3毫克/千克，敌敌畏为0.2毫克/千克，确保了实验结果的准确性和可靠性。

三、结果与讨论

(1)本研究通过SPE-GC-MS方法对甜瓜中的11种有机磷农药残留量进行了测定，包括甲胺磷、乙酰甲胺磷、敌敌畏等。实验结果显示，所有目标农药均能在甜瓜样品中有效检测到。在优化实验条件下，甲胺磷的检测限为0.05毫克/千克，乙酰甲胺磷为0.03毫克/千克，敌敌畏为0.02毫克/千克。通过内标法定量，甲胺磷的平均回收率为93.2%，相对标准偏差为5.8%；乙酰甲胺磷的平均回收率为95.5%，相对标准偏差为4.2%；敌敌畏的平均回收率为94.1%，相对标准偏差为6.0%。这些数据表明，本实验方法具有良好的准确性和重复性。

(2)在实际样品检测中，对采集的20个甜瓜样品进行了有机磷农药残留量的分析。结果显示，有18个样品中检出了至少一种有机磷农药，其中甲胺磷和敌敌畏的检出率最高，分别为90%和85%。具体来说，甲胺磷的平均残留量为0.4毫克/千克，乙酰甲胺磷为0.25毫克/千克，敌敌畏为0.18毫克/千克。与国家标准限量相比，所有样品均未超过最大残留限量（MRL）要求。这一结果表明，本实验方法能够满足实际样品检测的需求，为食品安全监管提供了可靠的技术支持。

(3)通过对比不同提取方法和净化方法对实验结果的影响，我们发现，使用乙腈作为提取溶剂，结合C18固相萃取柱进行净化，能够有效提高有机磷农药的回收率和灵敏度。与传统的液-液萃取法相比，固相萃取法在去除杂质和提高样品纯度方面具有显著优势。此外，通过优化气相色谱和质谱条件，如柱温、流速、离子源温度等，可以进一步提高检测结果的准确性和重现性。例如，通过将柱温从210℃提高至250℃，可以显著缩短有机磷农药的保留时间，从而提高分离效果。本研究结果为未来有机磷农药残留检测方法的优化提供了参考。