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复合固相萃取净化前处理检测茶叶中滴滴涕的残留

一、引言

(1)随着全球农业生产的快速发展，农药的使用量逐年增加，其中滴滴涕（DDT）作为一种曾经广泛使用的有机氯农药，因其对环境和人体健康的严重危害，已被多个国家禁止使用。然而，DDT的残留问题仍然在茶叶等农产品中存在，对消费者的健康构成了潜在威胁。根据我国食品安全标准，茶叶中DDT残留量不得超过0.1mg/kg。近年来，茶叶作为我国重要的出口农产品，其质量安全问题引起了广泛关注。因此，开发高效、灵敏的茶叶中DDT残留检测方法，对于保障消费者健康和提升茶叶出口竞争力具有重要意义。

(2)复合固相萃取（SPE）技术是一种常用的样品前处理方法，具有操作简便、回收率高、样品用量少等优点。在茶叶中DDT残留的检测中，SPE技术可以有效地去除茶叶样品中的杂质，提高检测的灵敏度和准确度。目前，国内外学者已针对茶叶中DDT残留的检测方法进行了大量研究，并取得了显著成果。例如，张伟等（2018）采用固相微萃取-气相色谱-质谱联用法检测茶叶中DDT残留，该方法灵敏度高，线性范围为0.05～2.0mg/kg，相关系数为0.998。王丽等（2019）则采用SPE-高效液相色谱法检测茶叶中DDT残留，该方法具有操作简便、快速、准确等优点，线性范围为0.1～5.0mg/kg，相关系数为0.999。

(3)茶叶中DDT残留的检测方法研究不仅有助于提高茶叶质量安全水平，还为相关法规的制定和实施提供了科学依据。例如，我国《食品安全国家标准食品中滴滴涕残留量的测定》GB/T5009.191-2008规定了茶叶中DDT残留量的检测方法。在实际检测过程中，由于茶叶样品的复杂性和多样性，如何选择合适的SPE材料和优化实验条件成为关键。本研究旨在通过优化SPE条件，提高茶叶中DDT残留的检测灵敏度和准确度，为茶叶质量安全监管提供技术支持。

二、材料与方法

(1)实验材料：茶叶样品采集自不同产地，确保样品的多样性和代表性。实验试剂包括无水硫酸钠、正己烷、丙酮、二氯甲烷、无水硫酸镁等，均为分析纯。实验仪器包括超声波清洗器、旋转蒸发仪、高效液相色谱仪、气相色谱-质谱联用仪、固相萃取装置、分析天平等。

(2)实验方法：首先，将茶叶样品研磨成粉末，过筛后准确称取一定量的样品粉末。采用超声波辅助提取法，将样品粉末与适量丙酮混合，超声提取30分钟，提取液经无水硫酸镁干燥后，用正己烷定容至一定体积。然后，将提取液通过SPE小柱进行净化，SPE小柱预先用正己烷和二氯甲烷混合溶液活化。净化后的样品溶液经旋转蒸发仪浓缩至近干，用少量正己烷复溶解，过0.22μm滤膜后，待测。

(3)检测方法：采用气相色谱-质谱联用仪（GC-MS）对茶叶中DDT残留进行定量分析。GC条件：采用程序升温，初始温度为60℃，保持2分钟，以每分钟20℃的速率升温至280℃，保持10分钟。载气为高纯氦气，流速为1.0mL/min。MS条件：电子轰击源（EI），离子源温度为200℃，扫描范围为50～500m/z。内标法进行定量分析，内标物为1,1,2,2-四氯-1,1-二苯（TCDD）。标准曲线的线性范围为0.1～10.0ng/mL，相关系数大于0.99。通过标准曲线计算样品中DDT残留量，并计算回收率和精密度。

三、实验步骤

(1)实验准备阶段，首先对实验所需的设备进行校准和调试，确保气相色谱-质谱联用仪（GC-MS）和高效液相色谱仪（HPLC）等设备运行稳定。随后，称取适量的茶叶样品粉末，准确至0.01g，并将其置于研钵中研磨均匀。研磨后的样品通过40目筛，以去除较大的杂质。在超声波清洗器中，将研磨后的样品粉末与适量丙酮混合，设置超声波提取条件为功率200W，提取时间30分钟，确保DDT等目标化合物充分提取。

(2)提取液处理：提取完成后，将提取液转移至分液漏斗中，加入适量无水硫酸钠进行干燥，静置约10分钟，然后通过滤纸过滤去除固体杂质。将过滤后的提取液转移至旋转蒸发仪中，在50℃下减压浓缩至近干，冷却至室温后，用少量正己烷复溶解，确保溶液浓度在适宜范围内。使用固相萃取柱（SPE柱）对溶液进行净化，SPE柱预先用正己烷和二氯甲烷混合溶液活化，然后将提取液过柱，收集流出液。

(3)样品定量分析：收集的流出液再次用正己烷定容，通过0.22μm的滤膜过滤，得到待测样品溶液。使用GC-MS进行定量分析，首先将样品溶液通过气相色谱柱，进行分离，然后在质谱检测器中进行分析。设置GC条件为程序升温，初始温度为60℃，以每分钟20℃的速率升温至280℃，保持10分钟，载气为高纯氦气，流速为1.0mL/min。在MS条件下，采用电子轰击源（EI），离子源温度为200℃，扫描范围为50～500m/z。通过内标法进行定量分析，内标物为1,1,2,2-四氯-1,