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含硫、磷和硅化合物.pptVIP

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第十九章含硫、磷和硅的化合物

2一.含硫化合物二.含磷化合物第十九章含硫、磷和硅的化合物

青霉素01磺胺吡啶01含硫化合物含硫化合物是一类非常重要的化合物,好多药物中都含有硫。例磺胺类药物。01

1.常见有机硫化合物的分类及命名4醇酚醚过氧化物硫醇苯硫酚甲硫醚二硫化物甲硫醇环硫乙烷巯基烷硫基硫酚硫醚

苯磺酰胺磺酸(DMSO)亚磺酸二甲亚砜亚砜苯磺酰氯硫酸苯磺酸

2.硫醇和硫酚6反应:4酸性5醇的沸点大于相应硫醇。1硫醇和硫酚都有讨厌的气味。2性质:3硫醇和硫酚的酸性较相应的醇、酚酸性强。6

2).与醛酮的反应7制备:

斯提文(Stevens)重排:在碱性条件下,含有活泼亚甲基的锍盐及铵盐进行的重排,结果S+、N+上的基团重排到邻位亚甲基。反应:3.硫醚1).锍盐的重排反应

锍碱的热分解反应01同季铵碱热分解02

二甲亚砜制备:用Willimanson合成法溶解能力很强,许多化合物都可被二甲亚砜溶解,是一种很好的非质子性溶剂。

硫酸二甲酯02硫酸酯01硫酸二乙酯03

二.含磷化合物13维悌希(Wittig)反应:伯膦01维悌希试剂可和醛酮反应。仲膦02叶立德(Ylid)叔膦03维悌希试剂季04

反应的总结果:羰基中的氧被维悌希试剂中负性部分取代。例:

例:制备15立体化学:E型为主注意:Wittig反应是一个在精细合成中非常有用的反应,Wittig因此而获得诺贝尔化学奖。但Wittig反应在今天却不符合绿色化学的要求。

解:1).练习:从合适原料合成例:+原子利用率=96/(96+278)=26%此反应为了利用原料276份质量中的14份质量,产生了278份质量的“废物”,反应的原子利用率仅为26%。

与Ph3P发生分子内Wittig反应3).2).或

练习:从1,3–丁二烯和其它任选原料合成解:TM

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