原子发射光谱法4定性定量分析方法.ppt

第十三章

原子发射光谱分析法qualitativespectrometricanalysis一、光谱定性分析quantitativespectrometricanalysis二、光谱定量分析featureandapplications第四节

定性、定量分析方法atomicemissionspectrometry,AESqualitativeandquantitativeanalysismethods三、特点与应用一、光谱定性分析

qualitativespectrometricanalysis共振线：由第一激发态回到基态所产生的谱线；通常也是最灵敏线、最后线；06最后线：浓度逐渐减小，谱线强度减小，最后消失的谱线；04定性依据：元素不同→电子结构不同→光谱不同→特征光谱01分析线：复杂元素的谱线可能多至数千条，只选择其中几条特征谱线检验，称其为分析线；03灵敏线：最易激发的能级所产生的谱线，每种元素都有一条或几条谱线最强的线，即灵敏线。最后线也是最灵敏线；05元素的分析线、最后线、灵敏线022.定性方法*标准光谱比较法：最常用的方法，以铁谱作为标准(波长标尺)；为什么选铁谱？标准光谱比较定性法*为什么选铁谱？谱线多：在210～660nm范围内有数千条谱线；谱线间距离分配均匀：容易对比，适用面广；定位准确：已准确测量了铁谱每一条谱线的波长。标准谱图：将其他元素的分析线标记在铁谱上，铁谱起到标尺的作用。谱线检查：将试样与纯铁在完全相同条件下摄谱，将两谱片在映谱器(放大器)上对齐、放大20倍，检查待测元素的分析线是否存在，并与标准谱图对比确定。可同时进行多元素测定。3.定性分析实验操作技术*金属或合金可以试样本身作为电极，当试样量很少时，将试样粉碎后放在电极的试样槽内；固体试样研磨成均匀的粉末后放在电极的试样槽内；糊状试样先蒸干，残渣研磨成均匀的粉末后放在电极的试样槽内。液体试样可采用ICP-AES直接进行分析。(1)试样处理01a.光谱仪在定性分析中通常选择灵敏度高的直流电弧；狭缝宽度5～7?m；分析稀土元素时，由于其谱线复杂，要选择色散率较高的大型摄谱仪。(2)实验条件选择02b.电极电极材料：采用光谱纯的碳或石墨，特殊情况采用铜电极；电极尺寸：直径约6mm，长3～4mm；试样槽尺寸：直径约3～4mm，深3～6mm；试样量：10～20mg；放电时，碳+氮产生氰(CN)，氰分子在358.4～421.6nm产生带状光谱，干扰其他元素出现在该区域的光谱线，需要该区域时，可采用铜电极，但灵敏度低。（3）摄谱过程*摄谱顺序：碳电极(空白)、铁谱、试样；分段暴光法：先在小电流(5A)激发光源摄取易挥发元素光谱调节光阑，改变暴光位置后，加大电流(10A)，再次暴光摄取难挥发元素光谱；采用哈特曼光阑，可多次暴光而不影响谱线相对位置，便于对比。二、光谱定量分析

quantitativespectrometricanalysis1.光谱半定量分析与目视比色法相似；测量试样中元素的大致浓度范围；应用：用于钢材、合金等的分类、矿石品位分级等大批量试样的快速测定。谱线强度比较法：测定一系列不同含量的待测元素标准光谱系列，在完全相同条件下(同时摄谱)，测定试样中待测元素光谱，选择灵敏线，比较标准谱图与试样谱图中灵敏线的黑度，确定含量范围。2.光谱定量分析*发射光谱定量分析的基本关系式在条件一定时，谱线强度I与待测元素含量c关系为：I=aca为常数(与蒸发、激发过程等有关)，考虑到发射光谱中存在着自吸现象，需要引入自吸常数b，则：1发射光谱分析的基本关系式，称为塞伯-罗马金公式（经验式）。自吸常数b随浓度c增加而减小，当浓度很小，自吸消失时，b=1。2(2)内标法基本关系式*影响谱线强度因素较多，直接测定谱线绝对强度计算难以获得准确结果，实际工作多采用内标法（相对强度法）。在被测元素的光谱中选择一条作为分析线(强度I)，再选择内标物的一条谱线(强度I0)，组成分析线对。则：相对强度R：A为其他三项合并后的常数项，内标法定量的基本关系式。内标元素与分析线对的选择：*1内标元素可以选择基体元素，或另外加入，含量固定；2内标元素与待测元素具有相近的蒸发特性；3分析线对应匹配，同为原子线或离子线，且激发电位相近(谱线靠近)，“匀称线对”；4强度相差不大，无相邻谱线干扰，无自吸