水系锌离子电池负极修饰及电化学性能研究.pdf

摘要

化石燃料能源需求的日益增长，导致温室气体排放量增加和空气污染不断加剧，因

此开发大规模的储能系统变得十分重要。水系锌离子电池（AZIBs）因其固有的高容量、

低成本、锌资源丰富和高安全性等优势有望成为下一代储能设备的替代者。近年来，虽

然在正极的设计和创新方面取得了很大的进展，但对锌金属负极的研究并不太成熟。锌

在弱酸性电解液中的利用率较低，尤其是锌负极不可控制的枝晶生长和界面副反应，造

成的锌金属电池循环寿命较短，库仑效率低等问题，严重阻碍了AZIBs的大规模发展。

其中负极的表面改性在解决以上问题中发挥着关键作用。在本论文中，我们从此角度出

发，通过制备多通道碳纳米纤维，将其用作插层材料，探究了对锌负极的影响。还通过

构建聚合物共混层的负极界面保护层，来调控锌离子的均匀沉积，实现负极保护。开展

的具体研究内容如下：

1、通过静电纺丝和进一步热处理的方式，成功制备出了多通道的碳纳米纤维

（MCCF），将其覆盖在锌负极表面上，用作插层，从而减缓枝晶生长实现负极保护。

MCCF的多通道结构可调控Zn2+在纤维上的成核和沉积，进而避免枝晶簇的形成。碳纳

米纤维良好的亲锌性可提供更多的亲锌活性位点，有效促进锌离子的传输，引导锌离子

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均匀沉积，使得用MCCF作插层的对称电池在0.5mA/cm，0.5mAh/cm的条件下实现

了800h的循环寿命，比CNF插层和无插层的锌对称电池都表现出了更优异的循环性

能和倍率性能，有效延长电池的循环寿命。而且使用MCCF作插层的Zn-MnO2全电池

还具有较稳定的库伦效率和较高的放电比容量，有效提高了电池的循环稳定性。

2、以聚丙烯腈（PAN）和聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA）为原料，通过旋涂的方式在

锌负极表面涂覆一层聚合物共混层（PAN-PMMA@Zn），将其直接用作AZIBs负极，

实现缓解枝晶生长的目的。该聚合物共混层作为保护层，可有效避免负极暴露在电解液

中引起的腐蚀问题。同时，PAN中氰基与锌离子的强配位作用和PMMA中酯基对锌离

子的强亲和力，可使锌离子沉积更加均匀。涂层还具有多孔结构，可提供丰富的传输通

道，均匀锌离子流，调节锌离子在沉积/剥离过程中的迁移。基于以上优点，与裸锌对称

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电池相比，PAN-PMMA@Zn/PAN-PMMA@Zn对称电池在1mA/cm，1mAh/cm的条件

下表现出长达600h的循环寿命，展现出较高的循环稳定性，有效延长了电池的循环寿

命。

关键词：水系锌离子电池，锌枝晶，碳纳米纤维插层，表面改性

ABSTRACT

Developinglarge-scaleenergystoragesystemsisimportantasgrowingdemandforfossilfuelenergy

leadstorisinggreenhousegasemissionsandincreasingairpollution.Aqueouszinc-ionbatteries(AZIBs)are

expectedtobethereplacementofthenextgenerationofenergystoragedevicesduetotheirinherent

advantagesofhighcapacity,lowcost,abundantzincresourcesandhighsafety.Inrecentyears,althoughgreat

progresshasbeenmadeinthedesignandinnovationoftheanode,theresearchonthezincmetalanodeis

notverymature.Thelowu