有机化合物波谱解析.ppt

（3）几个核组之间分别用不同的字母表示，若它们化学位移相差很大，用相隔较远的英文字母表示，如AX或AMX等。反之，如果化学位移相差不大，则用相邻的字母表示。比如AB、ABC、KLM等。第134页,共183页，星期六，2024年，5月④若核组内的核仅化学位移等价但磁不等价，则要在字母右上角标撇、双撇等加以区别。如一个核组内有三个磁不等价核，则可标为AA?A?。第135页,共183页，星期六，2024年，5月3.一级谱图中常见的自旋偶合系统符号说明：A，M，X表示具有不同化学位移的偶合核(1)AX系统两组两重峰，此系统较少见，例如：(E)-C6H5CH=CHCOOHCl2CHCH(OEt2)(2)AX2系统两组峰，一组两重峰，一组三重峰例如：1,1,2-三氯乙烷第136页,共183页，星期六，2024年，5月1,1,2-三氯乙烷CHCl2-CH2Cl的PMR谱第137页,共183页，星期六，2024年，5月(3)AX3系统两组峰，一组两重峰，一组四重峰例如：2-氯丙酸的PMR谱第138页,共183页，星期六，2024年，5月(4)A2X2系统两组三重峰例如：CH3COO-CH2-CH2-ph的PMR谱乙酸苯乙酯phenethylacetate第139页,共183页，星期六，2024年，5月(5)A2X3系统两组峰：一组三重峰，一组四重峰例如：氯乙烷的PMR谱第140页,共183页，星期六，2024年，5月(6)AX6系统两组峰：一组两重峰，一组七重峰例如：2-苯丙烷（异丙苯）的PMR谱第141页,共183页，星期六，2024年，5月(7)A3M2X2系统三组峰：3、6、3重峰例如：硝基丙烷(CH3CH2CH2NO2)的PMR谱1-nitropropane第142页,共183页，星期六，2024年，5月符合上述条件的一级图谱，具有以下几个基本特征1磁等价核之间，虽然J?0，但对图谱不发生影响，比如ClCH2CH2Cl只表现出一个峰。2相邻氢核偶后后产生的裂分峰数符合n+1规律。3多重峰的中心即为化学位移值。4裂分的峰大体左右对称，各裂分峰间距离相等，等于偶合常数J。5各裂分峰的强度比符合展开式各项系数比第143页,共183页，星期六，2024年，5月二级图谱的图形复杂，与一级图谱相比具有以下几个特征1裂分峰数不符合n+1规律。2裂分峰的强度相对关系复杂，不再符合展开式各项系数比。3各裂分峰的间距不一定相等，裂分峰的间距不能代表偶合常数，多数裂分峰的中心位置也不再是化学位移。第144页,共183页，星期六，2024年，5月HNMR谱测定技术1.样品与溶剂2.强磁场NMR仪3.去偶实验4.试剂位移5.核的Overhauser效应(NOE)第145页,共183页，星期六，2024年，5月二、简化谱图的方法1.采用高场强仪器60MHz100MHz220MHzHCHBHA第146页,共183页，星期六，2024年，5月2.去偶法（双照射）第二射频场H2υ2Xn（共振）AmXn系统消除了Xn对的Am偶合照射Ha照射Hb第147页,共183页，星期六，2024年，5月3NOE(NuclearOverhauserEffect)当对A核照射时，在分子中与A相邻近(r=3.5?)的B核信号面积将增加10%以上。帮助分子中氢核的空间关系。对1.42ppm照射，HA信号增大17%；对1.97ppm照射，HA信号基本不变。第148页,共183页，星期六，2024年，5月3.位移试剂(shiftreagents)稀土元素的离子与孤对电子配位后，相邻元素上质子的化学位移发生显著移动。常用：Eu（DPM）3[三—（2,2,6,6—四甲基）庚二酮—3,5]铕OHOH第149页,共183页，星期六，2024年，5月核磁共振氢谱的解析1.谱图中化合物的结构信息①共振吸收峰的组数提供化合物中有几种类型磁核，即有几种不同化学环境的氢核，一般表明有几种带氢基团。②每组峰的面积比（相对强度）提供各类型氢核(各基团)的数量比。③峰的化学位移（）