无金属、光催化香豆素衍生物的合成.pdfVIP

摘要

香豆素化合物活性广泛，在医学、药学、化妆品行业中均有报道，它们的

生物活性和潜在应用高度依赖于它们的结构。因此，许多研究人员每天都在进

行香豆素衍生物的合成。溴基是有机合成领域中一个非常重要的合成子，因为

它可以通过已知的亲核取代和过渡金属催化的偶联反应被合成为其他多用途

的结构。在这方面，已作出巨大努力，将溴基团引入感兴趣的结构中。因此，

3-

开发溴香豆素类衍生物的绿色合成方法是研究人员所向往的。目前，合成香豆素类衍

生物的方法大多都需要催化剂或者氧化还原试剂，操作繁琐，造价昂贵。在有机合成

中，经济适用占据首要位置，因此本课题以可持续发展为战略，开发了在无催化剂和无

4--3-

添加剂的条件下，光催化合成香豆素衍生物的方法。本课题以乙基苯基苯基丙酸酯

为模型底物，四溴化碳化合物为溴基自由基的供体，设计了一种在无催化剂和无添加剂

的条件下，光催化合成香豆素衍生物的方法，通过对时间、溶剂、体系浓度、灯光波长、

当量、再次反应时间、加料方式分别进行筛选，得到最优反应条件：空气氛围下，4-乙

-3-0.2mmolCBr31.25eqTHF1mL

基苯基苯基丙酸酯（），4（×），（），在室温下搅

拌，紫色光照射（λ390-395nm）72个小时。对底物适用性范围进行考察，研究结果

表明：该方法适用于部分含取代基的苯酚，也适用于部分含取代基的苯丙炔酸，还适用

于苯酚和苯丙炔酸的双取代化合物的生成。我们开发的制备3-溴香豆素类衍生物的方法

具有环保、无需催化剂、无需外加氧化还原剂、成本低廉和原料易得等优点。通过这种

无催化剂参与的光介导的反应，我们可以快速得到3-溴香豆素类衍生物化合物，为后期

光催化打破化学键用于新键的构成提供新思路。

关键词：无金属，光催化，四溴化碳，3-溴香豆素衍生物

I

II

ABSTRACT

Coumarincompoundshaveawiderangeofactivities,whichhavebeenreportedinmedicine,

pharmacyandcosmeticsindustries.Theirbiologicalactivitiesandpotentialapplicationsarehighly

dependentontheirstructures.Therefore,manyresearchersaresynthesizingcoumarinderivativeseveryday.

Bromineisaveryimportantsynthoninthefieldoforganicsynthesis,becauseitcanbesynthesizedinto

otherversatilestructuresthroughknownnucleophilicsubstitutionandtransitionmetal-catalyzedcoupling

reactions.Inthisregard,greateffortshavebeenmadetointroducebrominegroupsintostructuresof

interest.Therefore,itisdesirableforresearcherstodevelopagreensynthesismethodof3-bromocoumarin

derivatives.Atpresent,mostmethodsforsynthesizingcoumarinderivativesneedcatalystsorredox

reagents,whicharecumbersometooperateandexpensi