功能陶瓷材料及应用铁电陶瓷篇.pptVIP

(6)PMN弛豫型铁电陶瓷（RelaxorFerroelectrics)1复合钙钛矿结构，Pb(B1,B2)O32其中B1:Mg2+、Zn2+、Ni2+、Fe3+和Sc3+等较低价阳离子，3B2:Nb5+、Ta5+、Ti4+和W6+等高价阳离子4最具代表性的是Pb(Mg1/3Nb2/3)O3、Pb(Zn1/3Nb2/3)O3、Pb(Ni1/3Nb2/3)O3和Pb(Sc1/2Ta1/2)O3（分别简称PMN、PZN、PNN和PST）等TypicalRelaxorFerroelectricsRelaxor Tm(oC) ?m Firingtemperature(oC) Pb(Fe1/2Nb1/2)O3 112 24,000 1100 Pb(Fe2/3W1/3)O3 -90 20,000 850 Pb(Mg1/3Nb2/3)O3 -12 18,000 1150 Pb(Ni1/3Nb2/3)O3 -150 4,000 1150 Pb(Zn1/3Nb2/3)O3 140 22,000 Singlecrystal Pb(Sc1/2Ta1/2)O3 26 3,000 1300弛豫铁电体与BaTiO3等普通铁电体相比相变弥散,介电峰宽化01Ps在Tc以上的一定温区仍存在031/?=1/?m+(T-Tm)2/2?m?205频率色散，Tm随测试频率提高而升高02不符合Curie-Weiss定律,满足二次方规律：04主要特征高介电常数如弛豫铁电单晶Pb(Zn1/3Nb2/3)O3的峰值介电常数可达50000，弛豫铁电陶瓷一般在20000左右高介电常数一般认为与无序结构有关020103弛豫铁电体的物理性能高介电常数的起因弛豫型铁电体的高介电常数起因于组成宏观无序化弛豫型铁电体的电致伸缩特性

(A)PZT(B)PMN大的电致伸缩应变和小的应变滞后PZT压电陶瓷(a)与PMN弛豫铁电陶瓷(b)的电致伸缩应变弛豫铁电体具有优异的压电性能01PZN－PT在准同型相界（约10mol%PbTiO3）附近的单晶，在[001]方向上d33高达2500pC/N，k33达到94％，应变达到0.16%左右01PMN－PT在准同型相界（约33mol%PbTiO3）的单晶其d33也高达1500pC/N01MPB-IPZT,Z/Ti=53/47MPB-II(1-x)PMN-xPT,x=0.33(1-x)PZN-xPT,x=0.09(1-x)PNN-xPT,x=0.36MPB-III在MBP处，四方相与三方相共存MPB附近压电材料的压电性能与居里温度的关系在赝立方（三方，菱方）相，呈现典型的弛豫铁电特性在四方相区，呈现普通铁电特性成分起伏模型－Smolenskii超顺电态模型－L.E.Cross有序－无序转变模型－N.Setter宏畴－微畴转变模型－X.Yao自旋玻璃模型－Viehland弛豫铁电体的理论模型与应用相变弥散的起因扩散相变起因于微区成分起伏（有序微区）PMN的有序微畴焦绿石相的形成Pb(Mg1/3Nb2/3)O3为例，其合成过程一般认为按以下反应机制进行：3PbO+2Nb2O5→Pb3Nb4O13立方焦绿石◎530～600oCPb3Nb4O13+PbO→2Pb2Nb2O7菱方焦绿石◎600～700oCPb2Nb2O7+1/3MgO→1/3Pb3Nb4O13+Pb(Mg1/3Nb2/3)O3◎700～800oC复合钙钛矿结构的稳定性从热力学上，铅基钙钛矿的稳定程度：PZNPCNPINPSNPNNPMNPFNPFWPZPT03动力学因素：反应活性、Pb挥发04影响复合钙钛矿结构化合物稳定性的因素：01热力学:离子半径、离子键强度－－容差因子、电负性02提高稳定性途径：热力学：使容差因子接近1,提高电负性差（与BT、PT等形成固容体）动力学：多次预烧过量MgO和PbO两步预产物合成法－目前被广泛采用软化学合成法MgO+Nb2O5?MgNb2O5@1000oC01MgNb2O5+3PbO?3Pb(Mg1/3Nb2/3)O3@700～900oC02该方法不适合于PZN、PIN等稳定性较差的铅系化合物两步预产物合成法弛豫铁电