原子吸收光谱分析.pptVIP

*第四章

原子吸收光谱分析4.6原子荧光光谱分析法atomicabsorptionspectrometry,AAS4.6.1概述*1964年以后发展起来的分析方法；属发射光谱但所用仪器与原子吸收仪器相近。原子荧光光谱分析法是利用原子在辐射激发下发射的荧光强度来定量分析的方法；4.6.1概述*特点：检出限低、灵敏度高Cd：10-12g·cm-3；Zn：10-11g·cm-3；20种元素优于AAS；谱线简单、干扰小线性范围宽（可达3～5个数量级）易实现多元素同时测定（产生的荧光向各个方向发射）缺点：存在荧光猝灭效应、散射光干扰等问题。4.6.2基本原理*原子荧光光谱的产生过程：当气态原子受到强特征辐射时，由基态跃迁到激发态，约在10-8s后，再由激发态跃迁回到基态，辐射出与吸收光波长相同或不同的荧光。原子荧光特点：4.6.2基本原理*0102030405属光致发光；二次发光；激发光源停止后，荧光立即消失；发射的荧光强度与照射的光强有关；不同元素的荧光波长不同；浓度很低时，强度与蒸气中该元素的密度成正比，适用于微量或痕量分析。原子荧光的产生类型*三种类型：共振荧光、非共振荧光与敏化荧光（1）共振荧光共振荧光：气态原子吸收共振线被激发后，激发态原子再发射出与共振线波长相同的荧光；见图A、C；热共振荧光：若原子受热激发处于亚稳态，再吸收辐射进一步激发，然后再发射出相同波长的共振荧光；见图B、D；（2）非共振荧光*当荧光与激发光的波长不相同时，产生非共振荧光；直跃线荧光（Stokes荧光）：跃回到高于基态的亚稳态时所发射的荧光；荧光波长大于激发线波长（荧光能量间隔小于激发线能量间隔）。（2）非共振荧光*直跃线荧光（Stokes荧光）Pb原子：吸收线283.13nm；荧光线407.78nm；铊原子：吸收线337.6nm；共振荧光线337.6nm；直跃线荧光535.0nm；阶跃线荧光（2）非共振荧光*光照激发，非辐射方式释放部分能量后，再发射荧光返回基态；非辐射方式释放能量：碰撞，放热；荧光波长大于激发线波长（荧光能量间隔小于激发线能量间隔）；光照激发，再热激发，返至高于基态的能级，发射荧光。anti-Stokes荧光（2）非共振荧光*荧光波长小于激发线波长；先热激发再光照激发(或反之)，再发射荧光直接返回基态；铟原子：先热激发，再吸收光跃迁451.13nm；发射荧光410.18nm。（3）敏化荧光*受光激发的原子与另一种原子碰撞时，把激发能传递另一个原子使其激发，后者发射荧光；火焰原子化中观察不到敏化荧光；非火焰原子化中可观察到。所有类型中，共振荧光强度最大，最为有用。原子荧光的产生类型*荧光猝灭与荧光量子效率*荧光猝灭程度与原子化气氛有关，氩气气氛中荧光猝灭程度最小。02荧光猝灭：受激发原子与其他原子碰撞，能量以热或其他非荧光发射方式给出，产生非荧光的去激发过程，使荧光减弱或完全不发生的现象。01荧光猝灭与荧光量子效率*荧光量子效率≈1?a吸收的光量子数f发射荧光的光量子数式中：?=?f/?a荧光量子效率：EDCBAF**