晶体结构的几何理论.ppt

几种典型晶体结构NaCI晶体质点排列NaCl的晶体构造、空间格子第5页,共36页，星期六，2024年，5月几种典型晶体结构黄铁矿CsCl型（立方面心）第6页,共36页，星期六，2024年，5月几种典型晶体结构MoS（层状）ZnS第7页,共36页，星期六，2024年，5月几种典型晶体结构PbS、Sb2S3第8页,共36页，星期六，2024年，5月几种典型晶体结构石膏型、TiO2第9页,共36页，星期六，2024年，5月几种典型晶体结构SnO2、BaSO4型第10页,共36页，星期六，2024年，5月晶体化学一、原子和离子半径：原子核和和外电子所占据的空间（体积）。—理论半径和有效半径、共价半径、金属半径、分子半径。二、紧密堆积原理：等大秋体的最紧密堆积（六方最紧密堆积和立方最紧密堆积）与堆积空间25.95%。（八面体与四面体空隙）n个球堆积有n个八面体空隙；2n个四面体空隙。第11页,共36页，星期六，2024年，5月堆积形式第12页,共36页，星期六，2024年，5月晶体化学配位关系：晶体结构中原子或离子只能按一定的方式与周围的原子或异-号离子相结合而形成的关系。配位数和配位多面体：每个原子或离子周围最邻近的原子或异号离子的数目；以一个原子或离子为中心将周围与其成配位关系的原子离子的中心连接起来所获得的多面体。与阳离子/阴离子半径比有关。R阳/R阴=0-0.155(2,哑铃形);0.155-0.225(3三角形);0.225-0.414(4四面体);0.414-0.732(6八面体);0.732-1(8立方体);1(12,立方八面体)。p126第13页,共36页，星期六，2024年，5月晶体化学化学键与晶格类型：按照质点间作用力的不同，晶体又可分为离子晶体、原子晶体、分子晶体和金属晶体四种基本类型，如食盐为离子晶体，金刚石为原子晶体，冰为分子晶体，铁为金属晶体。离子键-离子晶格；共价键-原子晶格；金属键-金属晶格；分子键-分子晶格；氢键、氢氧键元素电负性：一个元素的原子与其他原子作用时从后者接受电子的能力,是电子亲合能和电离势之和。越大接受电子能力越强。离子极化：在电场作用下原子或离子不再为球形,出现大小变化的现象。离子本身具有极化力（使其他离子变形的能力）第14页,共36页，星期六，2024年，5月晶体化学类质同像:晶体结构中某种质点为其他类似质点所带代替，结构不变常数有不大变化。这是一种固溶体。条件：1，原子或离子半径（容积条件）：r1-r2/r2：10-15%，完全，20-25%，高温完全，大于25%-40%不能。2，相同离子类型（惰性气体型离子和铜型离子）和化学键；3，代替后晶格能量增加则稳定，相反则不易代替。4，离子电价保持不变：同价替代（Fe2+—Zn2+）；补偿类质同像：少高代多低云母（3Mg2+—2Al3+），高低合代磷灰石（Ce3++Na+）—2Ca2+，阴阳离子同时替代，磷灰石（Ce3++O2-）—Ca2++F-、附加阳离子补偿：角闪石中：Al3++Na+—Si4+5，外界条件：温度升高有利；压力加大不利，浓度过剩、不足其他补充。意义：普遍现象，综合利用，物理化学性质变化。第15页,共36页，星期六，2024年，5月晶体化学同质多像：同种化学成分的物质在不同物理化学条件下形成不同结构晶体的现象。这些不同结构的晶体为该成分的同质多像变体。如C有金刚石和石墨。同质多象变体多有一定热力学稳定范围，具有自己的形态物理性质特征，是独立的矿物种。1，温度升高形成配位数减少、比重降低变体，转变温度，作为地质温度计：Q：?—?（573）?鳞—?硅石（1470）。2，压力升高形成配位数多的变体。如金刚石。3，介质成分、杂质和酸碱性：FeS2在碱性介质中生成黄铁矿（等轴），在酸性介质中生成白铁矿（斜方）。差异：1，配位数不同，晶体构造也不同。如C金刚石（4），石墨（3）；2，配位不同，构造相同：CaCO3变体方解石（6，三方岛状）文石（9，斜方，岛状）；3，配位相同，构造不同，TiO2金红石链状、锐钛矿架状，四方晶系，配位数4。4，配位数、构造都相同，晶体结构有不同，Q的几种变体，仅在Si—O—Si连接角度有区别。多型：一种一维的同质多像，是层状结构的特殊现象。结构单元层相同叠置顺序不同。石墨、云母、高岭土等。第16页,共36页，星期六，2024年，5月晶体化学固溶体：一种晶体的质点溶人另一种晶体的结构中，而不影响其晶格类型的变化，所形成的固态物质就称为固溶