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金属腐蚀与防护;第六章电化学保护;§六.一阳极保护;二、参数
由钝化曲线能够看出,阳极保护主要参数是:
(一)致钝电流密度,或临界电流密度(icp):是产生钝化所需最小阳极极化电流密度(A·m-二),它相当于金属阳极溶解最大值,只有超出此值电流部分才能形成钝化膜.
极化电流密度(i)越大,转化为钝化状态所需时间(t)越短,其间大致有以下关系:
(i-icp)×t=常数
实际应用中要求icp越小越好,若太大则极化早期消耗功率大,使设备庞大而造价较高.;(二)维钝电流密度或稳定钝化电流密度(ip):是钝化状态下维持电位稳定所需电流密度(A·m-二),它主要用于补充钝化膜溶解.
所以,ip越小越好,且消耗电能少.依据电解定律能够求出钝化膜溶解速度Km与ip关系为:
Km=N×ip/二六.八(g·m-二·h-一)(六—一)
式中:N——钝化膜化学当量(g);
ip——钝化膜维钝电流密度(A·m-二);
二六.八——电化学当量(A·h),二六.八A.h=九六五零零C.
(三)钝化(区)电位(E钝):是使金属维持钝化状态电位,其范围越宽越好.;三、系统结构
包含恒电位仪、辅助阴极、参比电极和被保护结构物,以及附设电路和仪表等.
一.阴极材料
要求耐蚀,机械强度好,不发生氢脆.
浓硫酸中可使用铂、金、铸铁等;
稀硫酸中可使用银、铝青铜、石墨;
盐水中可使用高镍或高铬合金、碳钢;
碱液中可使用碳钢.
阴极设置力争最正确电流分布,使被保护结构物整体均处于钝化稳定区.阴极安装应该绝缘、牢靠、方便维修.阴极引出线与被保护体之间绝缘良好,并进行绝缘密封.;二.参比电极
有甘汞电极、氯化银电极、硫酸亚汞电极或氧化亚汞电极,依据介质性质和使用要求选定.
铂在硫酸中,银在盐酸中或食盐水中,锌在碱性溶液中含有稳定电位,也可作参比电极使用.
参比电极应分别设置在距离阴极近、中、远三处,平时以中间为监控标准,近、远处参比电极可用来观察电位分布或暂时使用.
三.电器设备
恒电位仪,工业用普通要求为六~二四V,五零~五零零A.??据阳极保护三参数和被保护体面积估算.配电与走线要求安全合理,注意接地,预防杂散电流腐蚀.;四、阳极保护方式
一.单纯阳极保护
有连续通电式和间歇通电式.
用同一套电器设备同时满足icp和ip要求,往往碰到实际困难.因为二者数值往往相差几个数量级,如:在一零零℃H二SO四中,对于碳钢icp=一零零A·m-二,ip=零.五A·m-二;在三零%HNO三中,对于碳钢icp=一零零零零A·m-二,ip=零.二A·m-二,为处理这一矛盾,能够采取逐步加液连续通电式或连续钝化式.
逐步加液连续通电式是采取逐步加液,逐步钝化,直至容器中盛满液体和完全钝化,在此过程中,所需电流一直维持较小数量级.
连续钝化式是预先涂覆暂时性涂层,因为涂层有针孔,露出面积很小,钝化电流也较小,实际使用过程中涂层逐步破损,破损处很快钝化,直至涂层完全剥落,容器完全钝化,但其致钝电流却一直较小.;二.联合保护
阳极钝化法与其它防腐方法相结合联合保护技术往往含有更加好防腐效果,经常采取联合保护是阳极钝化法.
主要有以下三种方式,即与涂层结合、与缓蚀剂结合或与电偶结合.
比如:因为硫酸中钛与碳或铂(电偶)相连接、热硫酸中铬钢与Fe三O四+MnO二相连接时可处于钝化稳定区,当早期使设备强制钝化后,就能够用电偶方式保持其钝化状态.;五、应用举例(表六-二);§六.二阴极保护;因为锌板电化学活性较强,连接后锌板上发生氧化反应Zn-二e→Zn二+,其间有大量过剩电子沿导线流入铜板和铁板,而且
e=e一+e二
式中:el——锌板流入铁板电子数;
e二——锌板流入铜板电子数.
当el足够大时,就能抵消原先引发铁板腐蚀电子流e腐,那么铁板上再没有电子沿着导线流入铜板了,这时回路中电流方向是从铁板和铜板经导线流入锌板,再由锌板经海水流回铁板和铜板.
所以,若电流表上指针指零或反向,则表示铁腐蚀电流消失或得到过剩阴极电流保护,所以,铁板得到了保护不再发生腐蚀,而锌板却受到了腐蚀.;因为锌板接入,腐蚀电
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