共价有机骨架材料COFs.ppt

**************共价有机骨架聚合物(COFs)的合成及应用报告人：××时间：××*目录*01020304COFs材料合成方法COFs材料应用小结和展望COFs材料介绍一、COFs材料介绍O.M.Yaghi,etal.,Science,2005,310,1166-1170.1.1COFs的概念共价有机骨架聚合物（Covalentorganicframeworks）简称COFs，是以轻元素C、O、N、B等以共价键连接而构建，经热力学控制的可逆聚合形成的有序多孔结构的晶态材料。动力学控制热力学控制无序多孔材料COFs*COF-1和COF-5的构建O.M.Yaghi,etal.,Science,2005,310,1166-1170.*COF-51.2COFs材料的分类W.Wang,etal.,Chem.Soc.Rev.,2013,42,548-568.*三嗪亚胺腙反应可逆构建单元立体构型保持刚性结构单体、寡聚物相互交换“Errorchecking”B.硼酸酯A.硼氧六环按形成的共价键分类COFs材料的分类D.Jiang,etal.,Chem.Soc.Rev.,2012,41,6010-6022.*1.2.2按空间构型分类：2DCOFs和3DCOFs2DCOFs的构建方法：3DCOFs的特点：3DCOFs的构建方法O.M.Yaghi,etal.,Science,2007,316,268-272.*通过共价键连接扩展形成网状结构具有较大的BET值（可达4000m2g-1）更高的热稳定性（400-500℃）密度小（最低至0.17cm-3g-1）很多开放位点储存气体的良好“容器”3DCOFs的构建Y.Yan,etal.,J.Am.Chem.Soc.,2015,137,8352-8355.*二、COFs合成方法O.M.Yaghi,etal.,Science,2005,310,1166-1170.*2.1溶剂热法溶剂：均三甲苯/二氧六环混合Pyrextube脱气密封120℃，3d特点：对COFs材料具有较好的普适性，但合成时间较长，温度较高3214562.2微波辅助法合成COFsL.Wang,etal.,Chem.Commun.,2015,51,12178-12181.*溶剂：均三甲苯/二氧六环/乙酸混合01microwavetube02微波条件下反应03100℃，60min04TpPa-COF05特点：合成时间短，反应温度相对更低062.3离子热法合成COFsA.Thomas,etal.,Angew.Chem.Int.Ed.,2008,47,3450-3453.*ZnCl2400℃，40h不同的单体CTF（CovalentTriazine-BasedFrameworks）系列材料2.4其他合成方法W.R.Dichtel,etal.,Science,2011,332,228-231.*logo单层COFs的合成2.5COFs的性质孔径范围宽COFs热稳定性高多孔晶体低密度结构多样高比表面规整结构,有序孔结构单元多样化从微孔到介孔COF-103的BET4210m2/gCOF-108低至0.17cm3g-1共价键连接，300-500℃*三、COFs的应用O.M.Yaghi,etal.,J.Am.Chem.Soc.,2009,131,8875-8883.*3.1气体储存MaterialCompositionporesize/?Vp,DR/cm3g-1SBET/m2g-1H2uptake/mgg-1CH4uptake/mgg-1CO2uptake/mgg-1COF-1C3H2BO90.375014.840230COF-5C9H4BO2271.07167035.889870COF-102C25H24B4O8121.55362072.41871200COF-103C24H24B4O8Si121.54353070.51751190zeolites------125025.