材料科学基础第三章典型晶体结构.ppt

以体积较大的Cl-作立方紧密堆积Na+如何填充？空隙如何分布？堆积及间隙情况：第21页,共68页，星期六，2024年，5月NaCl型结构可以想象为2套等同点构成的fcc点阵互相穿插，每套等同点由一种离子构成，每套等同点占据另一套等同点的八面体间隙位置。思考题：为什么晶胞中原子数不同都属于一个空间格子？等同点的分布：第22页,共68页，星期六，2024年，5月表示方法：坐标法或投影图球体紧密堆积法第23页,共68页，星期六，2024年，5月配位多面体及其连接方式：钠离子的配位数为6，构成了Na-Cl八面体。NaCl结构就是由Na-Cl八面体共棱的方式相连而成的。NaCl型结构在三维方向上键力分布比较均匀，因此其结构无明显解理（晶体沿某个晶面劈裂的现象称为解理），破碎后颗粒呈现多面体形状。第24页,共68页，星期六，2024年，5月类似于NaCl型晶体结构的晶体较多，只是晶胞参数不同而已。常见的NaCl型晶体都是碱土金属氧化物和过渡金属的二价氧化物。化学式可写为MO，其中M2＋是二价金属离子，结构中M2＋和O2－分别占据了NaCl中钠离子和氯离子的位置。这些氧化物有很高的熔点，尤其是MgO（矿物名称方镁石），其熔点高达2800℃左右，是碱性耐火材料镁砖中的主要晶相。第25页,共68页，星期六，2024年，5月例3-2.以氯化钠为例，说明它的结构符合Pauling规则。（rNa+=0.102nm,rcl-=0.181nm）答：NaCl的结构如图，这是一个以面心立方点阵为基础的结构，Cl-离子占据点阵的结点，Na+离子则位于其八面体空隙中。现在来验证这个结构是否符合Pauling规则。由正负离子半径比rNa+/rcl-≈0.54,在0.414－0.732区间，由Pauling规则可知，负离子多面体应为八面体。显然，这是符合图示的结构的，因为Na+离子正是位于Cl-离子的八面体间隙中。另外，再按第二规则来确定Cl-离子的配位数CN-。S＝1/6，Z-＝1，CN-＝6，即每个Cl-离子同时与6个Na+离子形成离子键。这也符合NaCl的结构特点。第26页,共68页，星期六，2024年，5月3.CsCl型结构（ABtype）111晶向方向相切点群：晶胞中分子数:空间群符号：等轴晶系；同型结构的晶体:CsBr,CsI,NH4Cl等结构特点第27页,共68页，星期六，2024年，5月配位数：等同点：第28页,共68页，星期六，2024年，5月例3-3.铯与氯的离子半径分别为0.167nm,0.181nm,试求其和η?已知：Cs,Cl的相对原子质量分别是132.90543,35.5讨论：CsCL是一个离子化合物，对这类计算，应使用离子半径而不能使用原子半径。思考：氯化钠中晶体常数与离子半径的关系？第29页,共68页，星期六，2024年，5月4.?-ZnS（闪锌矿）型结构（ABtype）配位数：空间群：晶胞中正负离子个数Z：点群：第30页,共68页，星期六，2024年，5月以体积较大的S2-作立方紧密堆积Zn2+如何填充？空隙如何分布？堆积及间隙情况：第31页,共68页，星期六，2024年，5月共有2套等同点。这种结构可以看作是Zn离子处在由S离子组成的面心立方点阵的4个四面体间隙中，即有一半四面体间隙被占据，上层和下层的Zn离子的位置交叉错开。等同点分布：第32页,共68页，星期六，2024年，5月表示方法：球体堆积法；坐标法；投影图；配位多面体连接方式第33页,共68页，星期六，2024年，5月与金刚石晶胞的对比，有什么不同？同型结构的晶体β-SiC,GaAs,AlP等第34页,共68页，星期六，2024年，5月5、?-ZnS（纤锌矿）型结构（ABtype）六方晶系，简单六方格子配位数：晶胞中正负离子个数S堆积及空隙情况同型结构的晶体:BeO,ZnO,AlN等第35页,共68页，星期六，2024年，5月4套等同点。这种结构可想象为Zn及S各自构成密排六方格子，这两个格子个沿c轴错开3c/8。即每个点阵占据另一点阵的四面体间隙位置。它仍为六方原始格子。等同点：第36页,共68页，星期六，2024年，5月纤锌矿结构与热释电性及声电效应：某些纤锌矿型结构，由于其结构中无对称中心存在，使得晶体具有热释电性，可产生声电效应。热释电性是指某些像六方ZnS晶体，由于加热使整个晶体温度变化，结果在与晶体C轴平行方向的一端出现正电荷，在相反的一端