有机物定量分析.ppt

九：有机物中水分的检验和测定水分虽然不是有机化合物，但是在分析有机物时，经常要检测有机物中的水分。这是因为水分是有机物中经常存在的杂质之一。由于水的存在:一，影响有机物的纯度、品质及性质；二，影响有机反应的正常进行。有机合成反应中的F—C烷基化反应，要在无水的条件下．以三氯化铝作催化剂，才能使烷基化顺利进行。又如，格氏试剂的制备，必须在无水乙醚介质中进行。水分的存在，将直接影响反应的效率，甚至使反应失败；三，影响有机分析结果的正确性和灵敏度。例如，在非水溶剂中，测定弱酸或弱碱的含量时，水分的存在，将使测定终点不够敏锐。又如，在有机功能团的测定中，有时是根据测定反应中所消耗的水分或生成的水分的含量来进行定量分析的，有机物中水分的存在必然影响分析结果。综上所述，有必要检验有机物中的水分。第69页,共76页，星期六，2024年，5月水分的检验在有机化合物中检出水分，目前还没有一种简便通用的方法，应根据试样的性质选择适当的方法。水分的检出:化学方法:氯化钴、四乙酸铅、二苦胺、硫化铝、乙醇镁、碳化钙等物理方法:层析法和仪器法等。第70页,共76页，星期六，2024年，5月氯化钴或溴化钴是检出水分应用得最广泛的试剂。无水氯化钴呈浅蓝色，与水生成二、三、四和六水合物而分别呈紫色(CoCl2·2H20)、红紫色(CoCl2·3H20)、洋红色(CoCl2·4H20)红棕色(CoCl2·5H20)无水溴化钴呈鲜绿色，而其六水合物呈红色红色(CoBr2·6H20)。检验水分时，可取数滴5％无水氯化钴的丙酮溶液，加于试样的丙酮溶液中，观察其变色情况。基于氯化钴或溴化钴的变色原理，可确定被测物中水分是否存在，并可大概估计水分含量的多少。本法不适宜于含氮、含氧等有机物中水分的检出。氯化钴法第71页,共76页，星期六，2024年，5月许多液体有机化合物，可以用3％四乙酸铅的苯溶液来检验。即使少至(5PPm)的水分，也可由苯溶液呈棕色而检出。若有较多的水分时，则将有二氧化铅棕色沉淀产生：四乙酸铅法在对水分检验的要求不高时，可以用比较简单的方法检验。(1)取约50mg无水硫酸铜，置于表面皿上，加l滴试样、如硫酸铜显蓝色．表示有微量水分存在。’(2)取少量乙醇铝．置于表面皿上，加3—4滴试样，如有胶状的氢氧化铝沉淀生成时，表示有少量水分存在。(3)取约0.5mL试样，适于试管中，加1小粒高锰酸钾．若有紫红色出现、则表示有水分存在。本法不适用于易被氧化的有机化合物。如不饱和烃、醇、醛等化合物。第72页,共76页，星期六，2024年，5月水分以两种形态存在于有机物中：一为游离水分，即附在有机固体表面或混入有机液体中的水分，这种水分容易分离掉；另一种为与有机物的组成相结合的水分，称为结合水分，这种水分不容易分离。对水分的测定，主要根据有机物中水分含量的多少及其存在的形态来选用不同的方法。通常采用以下两类方法。水分的测定蒸发法(物理方法)卡尔—费体测水法(化学方法)第73页,共76页，星期六，2024年，5月蒸发法(1)干燥失重法。将样品在一定温度、一定时间和规定的操作条件下干燥，根据失重来计算其中水分的含量。一般情况下为了加速干燥，可用热的干燥空气流吹干，或者用红外灯照射烘干。为了防止氧化，可在氮气流下干燥，或在较低温度下减压烘干。若采用在不同温度下进行干燥的方法，还可分别测定固体试样表面的吸附水分和结晶水。干燥失重法的缺点是不适宜于测定挥发性液体试样、易升华相对热不稳定性的固体试样中的水分，同时本法也不能区分试样中的水分和其它挥发性物质。(2)减压干燥法(真空子燥法)。本法适用于在100一105C容易分解的样品。在比较低的温度下，减压进行干燥，以排出水分。减压干燥法的操作步骤与干燥失重法基本相同。它主要以真空干烘箱代替普通干燥箱。将所需干燥的样品放入真空干烘箱内，连接真空干燥箱与真空泵，将干燥箱内的空气抽出至所需真空度，同时加热到所需温度。关上通向真空泵的活塞，停止抽气。使干燥箱内保持一定的温度和真空度。经过一定时间后，打开活塞，使空气慢慢进入，待干燥箱内的真空度恢复到常压时再打开。取出称量瓶，置于干燥器内，15分钟后称