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化工废水含DMF废水处理案例

N,N-二甲基甲酰胺(N,N-dimethylformamide)简称二甲基甲酰胺(DMF),其化学式为HCON(CH3)2，分子量为73.09，是一种无色、透明略有氨味的粘性液体，二甲基甲酰胺的熔点-61℃，沸点153℃，相对密度0.9487。

DMF沸点高、凝固点低、化学和热稳定性好，是优良的有机溶剂和精细化工原料，在许多行业中被广泛应用，譬如合成纤维、人造革、腈纶等。其因能够与水和多种有机溶剂混溶而被人们称为“万能溶剂”，在室温条件下，可以与水、醚、醇、酮、酯、氯化烃、芳香烃等有机物完全混溶。

在合成有机微滤、超滤、纳滤和反渗透膜的生产中，DMF是上述有机材料成膜的很好的有机溶剂，膜生产过程中产生的废水中含有少量的DMF，约为1-3%之间，可生化性较差，毒性较强，如果不经处理进入环境，会造成严重的危害。

1.废水处理现状

对膜生产中含DMF废水的处理方法包括物化法、化学法、生化法，它们各有优劣，适用范围也不同。物化法处理膜生产含DMF废水主要有蒸馏、萃取、吸附等方式，多用于处理DMF含量高的废水，同时达到回收再利用的目的，但能耗及设备投资较高。化学法处理含DMF废水主要有碱性水解、Fenton试剂、光催化氧化、超临界水氧化法，一般用于处理中低浓度的含DMF废水。生化法主要利用藻类、菌种、分离筛选DMF高效降解菌处理低浓度的含DMF废水，处理成本低廉，但是目前还不成熟。

1.项目案例

根据建设方所提供水质指标，其所产生废水主要污染物为DMF。

由于DMF可生化性非常低，且对生物有一定的抑制性，因此，首先考虑降低DMF对生物的抑制性。而且DMF在分解过程中会产生大量的氮，因此后续生化的主要目的为降低COD以及氨氮。

为了降低DMF对生物的抑制性以及适当降低COD，特选用微电解耦合芬顿氧化的串联工艺。

2.工艺介绍

微电解法，又称内电解法、铁还原法、铁炭法、零价铁法等。该方法处理废水的原理是：利用铁屑中的铁和碳组分构成微小原电池的正极和负极，以充入的废水为电解质溶液，发生氧化﹣还原反应，形成原电池。新生态的电极产物活性极高，能与废水中的有机污染物发生氧化还原反应，使其形态发生变化，完成难处理到易处理、由有色到无色的转变。

在偏酸性废水中，电极反应产生的新生态H能与废水中的有机物和无机物组分发生氧化还原反应，能使废水中的基团破坏甚至使高分子断链。同时，铁是活泼金属，在酸性条件下可把某些硝基化合物还原成可生物降解的胺基合物，提高BOD/COD比值，即增强可生化性。

电解生成的铁离子、亚铁离子经水解、聚合而形成的氢氧化铁、氢氧化亚铁聚合体，以胶体形式存在，具有沉淀、絮凝和吸附作用，与污染物一起絮凝产生沉淀，可以去除废水中的有机物。同时在原电池周围的电场作用下，废水中带电胶粒和杂质通过静电引力和表面能的作用附集、凝聚，也可以使废水得到净化。总之，铁炭内电解法处理废水是絮凝、吸附、架桥、卷扫、电沉积、电化学还原等综合效应的结果。

芬顿法是一种高级的氧化技术，具有较高的去除难降解有机污染物的能力。过氧化氢（H202)与二价铁离子的混合溶液具有强氧化性，可以将很多已知的有机化合物如羧酸、醇、酯类氧化为无机态。

芬顿试剂具有很强的氧化能力在于其中含有Fe2+和H02。芬顿试剂反应速度快。芬顿试剂反应体系复杂，关键是H0·在Fe2+催化下生成的·OH，其氧化能力仅次于氟，高达2.80V。另外，·OH具有很高的电负性或亲电性，其电子亲和能力高达569.3kJ,具有很强的加成反应特性。因此，芬顿试剂可以氧化水中的大多数有机物，适合处理难生物降解和一般物理化学难以处理的废水。

工艺流程

高浓度的DMF废水（3%）排出，为避免该废水对后续处理工艺造成冲击，因此该股废水经格栅后进入独立调节池后经计量泵按照排放周期抽入DMF废水调节池，经过在DMF废水调节池调节水质后经管道混合调节pH值至3左右后进入微电解塔。

在偏酸性废水中，电极反应产生的新生态H能与废水中的有机物和无机物组分发生氧化还原反应，能使废水中的基团破坏甚至使高分子断链，从而提高污水的可生化性，并降低了DMF对生物的抑制性。污水经微电解后，自流进入芬顿反应系统，在芬顿反应系统前补充一定量的硫酸亚铁后加入过氧化氢，过氧化氢（H202）与二价铁离子的混合溶液具有强氧化性，可以将很多已知的有机化合物如羧酸、醇、酯类氧化为无机态，经过微电解-Fenton串联工艺后，污水的可生化性得到了很大的提高。

然后，引入间苯二胺废水（pH9~11，用于提高污水pH值，以降低碱液投加量，从而降低运行成本）以及投加碱液将pH值调制8左右后，进入脱气池，除去其中未反应完全的过氧化氢以及反应过程中出现的（泡，以提高水中污染物的沉降效果。进过脱气池后污水进入混凝反应池，在此投加PA