有机化学课件 单环芳烃.ppt

**（4）傅－克(Frieded-Crafts)反应在苯环上引入烷基的反应称为傅－克烷基化反应；在苯环上引入酰基的反应称为傅－克酰基化反应，统称傅－克反应。Friedel-Crafts烷基化反应Friedel-Crafts酰基化反应第37页,共68页，星期六，2024年，5月催化剂：AlCl3,FeCl3,SnCl4,ZnCl2,BF3,H2SO4,HF等。烷基化试剂：卤代烃，醇，烯烃等（以醇、烯烃为烷基化试剂时，往往采用酸催化）。酰基化试剂：酰卤，酸酐，羧酸等。第38页,共68页，星期六，2024年，5月①傅－克烷基化反应第39页,共68页，星期六，2024年，5月35％正丙苯65％异丙苯烷基重排第40页,共68页，星期六，2024年，5月②傅－克酰基化反应第41页,共68页，星期六，2024年，5月F－C烷基化与F－C酰基化反应的相同之处反应所用催化剂相同；反应历程相似。ii.当芳环上有强吸电子基(如：－NO2、－COR、－CN等)时，既不发生F－C烷基化反应，也不发生F－C酰基化反应。当芳环上取代基中的－X或－CO－处于适当的位置时,均可发生分子内反应。第42页,共68页，星期六，2024年，5月F－C烷基化与F－C酰基化反应的不同之处烷基化反应常伴有重排；而酰基化反应则不发生重排。第43页,共68页，星期六，2024年，5月ii.烷基化反应难以停留在一取代阶段，往往得到的是多元取代的混合物；而酰基化反应却可以停留在一取代阶段。第44页,共68页，星期六，2024年，5月π-络合物σ-络合物σ-络合物的生成是苯环亲电取代反应的关键步骤。(5)芳环亲电取代反应历程第45页,共68页，星期六，2024年，5月苯进行亲电取代反应进程－位能变化曲线图E反应进程E1E2过渡态第46页,共68页，星期六，2024年，5月3.加成反应催化加氢苯在漫射光照射下通入氯气，发生自由基加成反应，生成六氯环己烷(六六六)。第47页,共68页，星期六，2024年，5月4.氧化反应苯环不易被氧化。温和氧化剂：CrO3+Ac2O；强氧化剂：K2Cr2O7-H2SO4,KMnO4-H2O,KMnO4-H2SO4-H2O更强氧化剂：V2O5顺丁烯二酸酐第48页,共68页，星期六，2024年，5月5.苯环侧链上的反应（1）氧化反应第49页,共68页，星期六，2024年，5月（2）α－H的卤代自由基取代反应氯化苄氯化亚苄氯化次苄第50页,共68页，星期六，2024年，5月6.4苯环亲电取代反应的定位效应1.取代基定位效应——两类定位基第51页,共68页，星期六，2024年，5月第52页,共68页，星期六，2024年，5月常见的一元取代苯硝化反应时产生的各异构体的含量(%)取代基（A）间位邻位对位—OH微4060—CH33.556.540—CH2CH3—5545—CH(CH3)2—1486—Cl0.929.669.5—Br1.236.462.4—I1.838.359.7—N+(CH3)3100--———NO293.5