有机合成课件章不对称合成.ppt

第七章不对称合成手性BINAP-Ru(II)也可用于C=O的不对称催化加氢:具体数据见下页。第37页,共43页，星期六，2024年，5月第七章不对称合成第38页,共43页，星期六，2024年，5月第七章不对称合成6.?不对称Diels-Alder反应1).由手性辅助剂诱导的不对称D-A反应将手性辅助剂引入到双烯体或亲双烯体，再进行D-A反应，实现不对称合成。通常把手性辅助剂连接到亲双烯体上的情况较多。如:第39页,共43页，星期六，2024年，5月第七章不对称合成2).?手性催化剂诱导的D-A反应:Leiws酸是常用的D-A反应催化剂，选用有手性的Leiws酸作催化剂，可实现这一手性反应。第40页,共43页，星期六，2024年，5月第七章不对称合成铝络合物:钛络合物:第41页,共43页，星期六，2024年，5月第七章不对称合成硼络合物:第42页,共43页，星期六，2024年，5月第七章不对称合成7，?酶催化反应:酶催化反应的特点:1)?反应的专一性：一种酶仅催化一特定类型的反应，如酯酶仅催化酯的水解。2)反应物的专一性：一种酶仅催化一特种或特类反应物，如尿素酶仅催化水解尿素，磷酸酶仅对水解磷酸酯有效。3)反应动力学的专一性：在所催化的同类反应中，催化反应速度依反应物的不同而异，如酶虽可催化所有酯的水解，但酯不同，水解速度有别。4)立体专一性：如麦芽糖酶仅催化配糖物水解不能催化配糖物，相反苦杏仁酶只对配糖物有效，对配糖物无效。第43页,共43页，星期六，2024年，5月***本人已经系统协助许遵乐教授指导二届博士研究生和独立指导一届硕士研究生。目前在读博士研究生二名（许遵乐教授招收），在读硕士研究生四名。**李卫明、宋继国和闻环分别在2001、2002和2003年获得化学院优秀奖学金。***呋喃衍生物发光二极管器件材料的开发与应用是和广东分析测试所联合申请，中山大学为参加单位。本课题广东分析测试所项目负责人潘文龙为本实验室2003级博士研究生，“呋喃衍生物发光二极管器件材料的开发与应用”便是其毕业论文题目。第七章不对称合成1.不对称合成的基本方法:不对称合成是以立体选择方式形成手性化合物，从化学上来说，要实现一个不对称合成，反应体系中必须存在手性因素，或手性环境，否则只能是妄想。1).使用手性底物分子中已经存在手性，靠这种性因素来控制形成另一个新的手性中心时对映体的比例。如甲基环乙酮与甲基碘化镁的加成，新形成的手性中心时一对对映体的选择性由原来手性中心控制。第5页,共43页，星期六，2024年，5月2）使用手性试剂反应过程中多映异构的选择性由其中一个反应试剂所控制。如:上述二种方法1和2，因为现成的手性试剂和原料非常有限，且反应对手性源的要求是化学计量的(即至少是等量的)，所以该方法的使用局限性较大。同时当反应选择不高时，产物纯化较难。第七章不对称合成第6页,共43页，星期六，2024年，5月3）使用手性催化剂，即不对称催化法如:这种方法很吸引人，因为催化剂的用量少，使用较广泛，又可回收循环使用，尤其适用于工业生产。同样，如果选择性不好时，产物的提纯有较大困难。第七章不对称合成第7页,共43页，星期六，2024年，5月4)??使用手性辅助剂如:由于手性辅助剂的引入，在分子中引入手性中心。当酮烷基化形成新手性中心时，这一对对映体的选择性受引入的手性辅助中心的影响，所得到的多映体的比例不再是1:1，达到不对称合成的目的。第七章不对称合成第8页,共43页，星期六，2024年，5月第七章不对称合成该方法优点是，尽管手性物质用量是化学计量的，但是可以回收循环使用。其缺点是反应物和产物要增加处理步骤.2.?有关不对称合成的术语:对映选择性（Enantioselectivity）:或这个问题后面还要说明。第9页,共43页，星期六，2024年，5月第七章不对称合成潜手性对映异构面:丙醛和甲基溴化镁作用产生的2-丁醇是一对对映体。丙醛的羰基则称为潜手性，羰基所在的平面称潜手性对映面。4.?产物纯