有机波谱的核磁共振氢谱.ppt

(10)羧酸第133页,共166页，星期六，2024年，5月(11)酯第134页,共166页，星期六，2024年，5月(12)胺第135页,共166页，星期六，2024年，5月(13)酰胺第136页,共166页，星期六，2024年，5月(14)卤代烃卤素原子是α-H向低场移动的能力，按照F、Cl、Br、I的顺序依次减弱。δ值，a0.95,b1.10~2.10,c1.71,d4.04第137页,共166页，星期六，2024年，5月(15)腈和硝基化合物第138页,共166页，星期六，2024年，5月3.121HNMR解析3.12.11HNMR图谱解析的一般步骤(1)检查图谱是否合格：基线平坦、TMS信号为零、样品中干扰杂质、积分线没有信号处应平坦；(2)识别杂质峰；(3)已知分子式则先算出不饱和度UN；(4)按积分面积算出各组面积质子的相对面积比，若总原子个数已知，则可算出每组峰的氢原子个数；第139页,共166页，星期六，2024年，5月(5)先解析CH3O-、CH3N-、CH3Ph-、CH3C=等孤立的甲基信号，这些甲基均为单峰；(6)解释低磁场δ10处出现的-COOH、-CHO及分子内氢键出现的信号；(7)解释芳氢信号，一般在δ7～8附近，经常是一堆J较小，图形乱的小峰；(8)先解释图中的一级谱，找出δ和J，解释各组峰的归属。再解释高级谱；(9)若谱图复杂，应用简化谱图技术。第140页,共166页，星期六，2024年，5月3.12.2谱图解析与结构确定峰的数目：峰的强度(面积)：峰的位移(?)：峰的裂分数：耦合常数(J)：不足之处：仅能确定质子(氢谱)标志分子中磁不等性质子的种类，多少种每类质子的数目(相对)，多少个每类质子所处的化学环境，化合物中位置相邻碳原子上质子数确定化合物构型第141页,共166页，星期六，2024年，5月6个质子处于完全相同的化学环境，单峰。没有直接与吸电子基团(或元素)相连，在高场出现。谱图解析(1)第142页,共166页，星期六，2024年，5月质子a与质子b所处的化学环境不同，两个单峰。单峰：没有相邻碳原子(或相邻碳原子无质子)质子b直接与吸电子元素相连，产生去屏蔽效应，峰在低场(相对与质子a)出现。质子a也受其影响，峰也向低场位移。谱图解析(2)第143页,共166页，星期六，2024年，5月质子b与I相连,较质子a位于低场;质子b与CH3相连,裂分为四重峰。谱图解析(3)第144页,共166页，星期六，2024年，5月苯环上的质子在低场出现，为什么？谱图解析(4)第145页,共166页，星期六，2024年，5月5223化合物C10H12O2876543210谱图解析(5)第146页,共166页，星期六，2024年，5月正确结构：UN=1+10+1/2(-12)=5δ2.1单峰三个氢，-CH3峰结构中有氧原子，可能具有：δ7.3芳环上氢，单峰烷基单取代CH2CH2OCOCH3abcδ3.0δ4.30δ2.1δ3.0和δ4.30三重峰和三重峰O-CH2CH2-相互偶合峰第147页,共166页，星期六，2024年，5月化合物C10H12O2，推断结构谱图解析(6)第148页,共166页，星期六，2024年，5月UN=1+10+1/2(-12)=5(1)δ2.32和δ1.2-CH2CH3相互偶合峰(2)δ7.3芳环上氢，单峰烷基单取代(3)δ5.21-CH2-上氢，低场与电负性基团相连哪个正确?正确：B为什么?第149页,共166页，星期六，2024年，5月(5)折线型耦合共轭体系中，当五个键构成延伸的折线时，常有远程耦合，5J约1～2Hz第101页,共166页，星期六，2024年，5月3.8核磁共振图谱的类型①一级谱的条件a.一个自旋体系中的两组质子△ν/J≥6；(△ν耦合核的共振频差值)b.在自旋体系中同一组质子的各个质子必须是磁等价；c.耦合峰的数目符合(n+1)规则，裂分峰数目符合二项式系数比；c.由谱图可以直接近似读出化学位移和J值(峰间距)；第102页,共166