有机化学课件醇和醚.ppt

实例二制备用酮制备叔醇§10.2.3从格氏试剂制备第18页,共44页，星期六，2024年，5月格氏试剂制备醇的归纳制备伯醇：用环氧乙烷或取代环氧乙烷，在醇的?-碳和?-碳之间切断。用甲醛，在醇的?-碳和?-碳之间切断。羟基部分来自原料(2),不带羟基部分来自格氏试剂。原料（1）产物伯醇仲醇叔醇甲醛，环氧乙烷格氏试剂原料（2）醛（甲醛除外）酮，酯（甲酸酯除外），酰卤§10.2.3从格氏试剂制备第19页,共44页，星期六，2024年，5月1o醇（R=H）2o醇1o醇1o醇LiAlH4（负氢离子转移试剂，强还原剂）催化加氢或化学还原剂§10.2.4从碳基化合物制备第20页,共44页，星期六，2024年，5月例：硼氢化钠、异丙醇铝选择性还原§10.2.4从碳基化合物制备第21页,共44页，星期六，2024年，5月1.物态C1~C4----有酒味无色液体C5~C11----有嗅味油状液体C12以上----固体2.沸点（b.P.）①比相应烃、卤代烃高甲醇（分子量：32）b.P.64.9℃乙烷（分子量：30）b.P.-88.6℃乙醇（分子量：46）b.P.78.5℃丙烷（分子量：44）b.P.-42.1℃§10.3醇的物理性质②C，b.P.第22页,共44页，星期六，2024年，5月正丁醇b.P.117℃异丁醇b.P.108℃仲丁醇b.P.99.5℃叔丁醇b.P.82℃CH3CH2OHb.P.78.5℃HOCH2CH2OHb.P.198℃③碳数相同，支链，b.P.④碳数相同，-OH，b.P.醇分子之间能生成氢键原因：§10.3醇的物理性质2.沸点（b.P.）第23页,共44页，星期六，2024年，5月①低级醇（C1~C3）能与水混溶②从C4开始，随C溶解度3.水溶性醇分子和水分子之间能生成氢键§10.3醇的物理性质第24页,共44页，星期六，2024年，5月MgCl2·6CH3OHCaCl2·4C2H5OH①有机物中有少量醇时，可加无机盐提纯。②不能用无水MgCl2、CaCl2、CuSO4等无机盐干燥醇。故：4.与某些无机盐形成结晶醇化合物§10.3醇的物理性质第25页,共44页，星期六，2024年，5月氧化反应取代反应脱水反应酸性（与金属反应）形成氢键形成盐金羊§10.4醇的化学性质(重点)第26页,共44页，星期六，2024年，5月§10.4醇的化学性质(重点）§10.4.1与活泼金属的反应§10.4.2卤代烃的生成§10.4.3酯的生成§10.4.4脱水反应§10.4.5氧化与还原第27页,共44页，星期六，2024年，5月R-OH+NaRONa+H2↑H-OH+NaNaOH+H2↑21快，剧烈21(共轭碱）慢H2ONaOH+R-OH醇分子中含有羟基，与水相似，显示一定的酸性。异丙醇铝，强还原剂。§10.4.1与活泼金属的反应第28页,共44页，星期六，2024年，5月酸性HOH＞CH3OH＞CH3CH2OH＞(CH3)2CHOH＞(CH3)3COH15.716181819pka：反应活性：反应随着醇分子烃基的加大而反应速率减慢。甲醇＞伯醇＞仲醇＞叔醇§10.4.1与活泼金属的反应第29页,共44页，星期六，2024年，5月①反应速度与HX有关HI＞HBr＞HCl如：RCH2-OH+HIRCH2I+H2OH2SO4RCH2-OH+HBrRCH2Br+H2ORCH2-OH+HClRCH2Cl+H2OZnCl