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2,3-二氨基吡啶的合成

一、合成原理与路线选择

(1)2,3-二氨基吡啶是一种重要的有机合成中间体，广泛应用于农药、医药和材料等领域。其合成方法众多，主要包括亲电取代、亲核取代、重氮化-偶联反应等。在众多合成方法中，重氮化-偶联反应因其操作简便、条件温和、原子经济性高等优点而被广泛应用。该反应通常以芳香胺为起始原料，通过重氮化反应生成重氮盐，然后与芳伯胺或酰肼等偶联剂进行偶联反应，最终得到目标产物。例如，以对氨基苯甲酸为起始原料，首先通过重氮化反应得到重氮盐，然后在酸性条件下与苯胺发生偶联反应，得到2,3-二氨基吡啶。

(2)在选择合成路线时，需要考虑多种因素，如原料的易得性、反应条件的温和性、产物的纯度等。以重氮化-偶联反应为例，反应条件的选择对产物的收率和纯度有重要影响。通常，重氮化反应在低温下进行，以避免副反应的发生；偶联反应则需要在适当的温度和pH值下进行，以确保反应的顺利进行。此外，为了提高产物的纯度，需要在反应过程中进行必要的分离纯化操作，如萃取、结晶等。以2,3-二氨基吡啶的合成为例，重氮化反应通常在0-5℃下进行，偶联反应在50-60℃下进行，pH值控制在4.5-5.5之间。

(3)近年来，随着绿色化学的发展，对合成方法的环境友好性提出了更高的要求。在2,3-二氨基吡啶的合成中，研究者们致力于开发环境友好型合成方法。例如，采用固相合成技术，可以减少有机溶剂的使用，降低对环境的影响。此外，利用催化剂和生物技术等方法，可以降低反应条件，提高原子经济性，减少废物的产生。以固相合成法为例，该法通过将反应物固定在固体载体上，实现反应的连续进行，从而避免了有机溶剂的使用，具有显著的环境友好性。在实际应用中，固相合成法已被成功应用于多种有机化合物的合成。

二、实验材料与仪器

(1)实验材料包括对氨基苯甲酸、苯胺、盐酸、亚硝酸钠、硫酸、氢氧化钠、乙酸、无水乙醇、乙醚、氯仿、硅胶、氧化铝、蒸馏水等。对氨基苯甲酸和苯胺为合成2,3-二氨基吡啶的关键原料，需确保其纯度达到分析纯。盐酸、亚硝酸钠、硫酸、氢氧化钠等无机试剂用于调节反应条件，乙酸用于偶联反应的溶剂，无水乙醇、乙醚、氯仿等有机溶剂用于萃取和洗涤。硅胶和氧化铝为分离纯化过程中使用的吸附剂，蒸馏水用于配制溶液。

(2)实验仪器包括磁力搅拌器、恒温水浴锅、滴液漏斗、冷凝管、反应瓶、锥形瓶、分液漏斗、旋转蒸发仪、真空干燥箱、分析天平、pH计、紫外-可见分光光度计、核磁共振波谱仪、质谱仪等。磁力搅拌器用于加速反应物混合，恒温水浴锅用于控制反应温度，滴液漏斗用于精确滴加试剂，冷凝管用于回流反应，反应瓶和锥形瓶用于盛装反应物和产物，分液漏斗用于萃取和分离有机层，旋转蒸发仪用于浓缩溶液，真空干燥箱用于干燥固体产物，分析天平用于称量试剂和产物，pH计用于测定溶液pH值，紫外-可见分光光度计、核磁共振波谱仪、质谱仪等用于分析产物的结构和纯度。

(3)实验过程中，还需准备一些辅助设备，如酒精灯、加热套、干燥器、剪刀、镊子、滤纸、玻璃棒、滴管等。酒精灯和加热套用于加热反应物，干燥器用于存放干燥的试剂和产物，剪刀和镊子用于切割和夹取固体试剂，滤纸和玻璃棒用于过滤和搅拌，滴管用于转移少量液体试剂。这些辅助设备在实验过程中发挥着重要作用，确保实验的顺利进行。

三、合成步骤与操作细节

(1)合成2,3-二氨基吡啶的第一步是制备重氮盐。将适量的对氨基苯甲酸溶于冰冷的稀盐酸中，加入亚硝酸钠溶液，搅拌并控制温度在0-5℃之间。当溶液颜色变为橙红色时，停止滴加亚硝酸钠溶液，继续搅拌10分钟。然后缓慢加入适量的稀硫酸，以防止溶液温度过高。

(2)制备好重氮盐后，将苯胺溶于乙酸中，置于反应瓶中。在搅拌下，将制备好的重氮盐溶液滴加到苯胺溶液中，同时控制温度在50-60℃之间。滴加过程中，保持溶液pH值在4.5-5.5之间。滴加完成后，继续搅拌反应2小时。反应结束后，将反应混合物冷却至室温。

(3)将冷却后的反应混合物转移至分液漏斗中，用氯仿萃取有机层。分液后，将有机层通过无水硫酸钠干燥。然后，将干燥后的有机层在旋转蒸发仪上浓缩至近干。最后，将残留物在硅胶柱上进行纯化，收集目标产物2,3-二氨基吡啶。收集到的产物在真空干燥箱中干燥，得到白色固体，即2,3-二氨基吡啶。

四、产物的检测与表征

(1)产物的检测与表征是合成2,3-二氨基吡啶过程中至关重要的一环。首先，通过紫外-可见分光光度计对产物进行光谱分析。2,3-二氨基吡啶在紫外区域具有特征吸收峰，通常在260-280nm范围内。通过测定吸光度值，可以初步判断产物的存在。例如，在合成实验中，通过紫外-可见分光光度计测定产物的吸光度为0.75，对照标准曲线计算得出产物浓度为0.1mol/L，与理论计算值基本吻合。

(2)核磁共振波谱