高三化学一轮复习有机合成路线的设计及例题讲义.docx

专题有机合成路线的设计及例题

命题解读：

本部分内容是高考试题中的常考试题，重现率非常高，试题往往以真实的问题情境为命题背景，考查学生应用已有知识和新信息（新知识）解决真实问题的能力，试题在知识的综合性和创新性方面要求较高，要求学生具有化学学科的有机化学必备知识和相关的关键能力，旨在考查学生的宏观辨识与微观探析、变化观念与平衡思想以及科学态度与社会责任等学科核心素养。

[知识精讲]

一、有机合成

1．有机合成的途径：

分子骨架的构建

实现目标化合物

官能团的转化

2．有机合成的原则：

（1）起始原料要廉价、易得、低毒性、低污染。

（2）应尽量选择步骤最少的合成路线。

（3）原子经济性高，具有较高的产率。

（4）有机合成反应要操作简单、条件温和、能耗低、易于实现。

3．有机合成的分析方法：

（1）正合成法。

即正向思维法，其思维程序是原料→中间体→产物。

（2）逆合成法。

即逆向思维法，其思维程序是产物→中间体→原料。

（3）正逆结合法。

采用综合思维的方法，将正向和逆向推导出的几种合成途径结合起来，从而优选得到最佳合成路线。

4．有机合成的关键—碳骨架的构建：

（1）碳链增长的方法。

①炔烃、烯烃、醛、酮与HCN加成：

②醛酮的羟醛缩合

③卤代烃与NaCN等的取代反应

④聚合反应

⑤酯化反应

（2）碳链减短的方法。

①氧化反应，包括烯烃、炔烃的部分氧化，苯的同系物氧化成苯甲酸等。

②水解反应，主要包括酯的水解、蛋白质的水解和多糖的水解。

③烷烃发生裂化或裂解反应

④脱羧反应

（3）有机成环反应

二、根据化学反应现象或性质判断官能团的类别

反应现象或性质

思考方向

溴水褪色

可能含有碳碳双键、碳碳三键或酚羟基、醛基等

酸性高锰酸钾溶液褪色

可能含有碳碳双键、碳碳三键、醛基、酚羟基或有机物为苯的同系物等

遇氯化铁溶液显紫色

含有酚羟基

生成银镜或砖红色沉淀

含有醛基或甲酸酯基

与钠反应产生H2

可能含有羟基或羧基

加入碳酸氢钠溶液产生CO2

含有羧基

加入浓溴水产生白色沉淀

含有酚羟基

三、官能团的保护。

①酚羟基的保护：因酚羟基易被氧化，所以在氧化其他基团前可以先使其与NaOH反应，把—OH变为—ONa将其保护起来，待氧化后再酸化将其转变为—OH。

②碳碳双键的保护：碳碳双键容易被氧化，在氧化其他基团

前，可以利用其与HC1的加成反应将其保护起来，待氧化后

再利用消去反应转变为碳碳双键。

③氨基（—NH2）的保护：如在对硝基甲苯→对氨基苯甲酸的过程中应先把—CH3氧化成—COOH之后，再把—NO2还原为—NH2，，防止当KMnO4氧化—CH3时，—NH2（具有还原性）也被氧化。

四、官能团的消除。

①通过加成反应消除不饱和键。

②通过消去反应、氧化反应或酯化反应消除羟基（—OH）。

③通过加成反应或氧化反应消除醛基（—CHO）。

④通过消去反应或水解反应消除卤素原子。

五、由反应条件推断有机反应类型

反应条件

思考方向

氯气、光照

烷烃取代、苯的同系物侧链上的取代

液溴、催化剂

苯及其同系物发生苯环上的取代

浓溴水

碳碳双键和三键加成、酚的取代、醛氧化

氢气、催化剂、加热

苯、醛、酮等加成

氧气、催化剂、加热

某些醇氧化、醛氧化

酸性高锰酸钾溶液或酸性重铬酸钾溶液

烯、炔烃、苯的同系物、醛、醇等氧化

银氨溶液或新制的氢氧化铜、加热

醛、甲酸、甲酸酯、葡萄糖等氧化

NaOH水溶液、加热

R—X水解、酯（）水解等

NaOH的醇溶液、加热

R—X消去

浓硫酸、加热

R—OH消去、醇酯化

浓硝酸、浓硫酸、加热

苯环上的取代

稀硫酸、加热

酯的水解、二糖和多糖水解等

氢卤酸（HX）、加热

醇的取代

浓H2SO4、170℃

乙醇的消去反应

浓H2SO4、140℃

乙醇的取代反应（生成醚）

【专题精炼】

1.[2023·安徽模拟]芬必得是常用的解热镇痛药物，其有效成分布洛芬(F)的一种合成路线如图所示：

已知：

回答下列问题：

（1）A的化学名称是甲苯。

（2）B→C的反应类型为取代反应。

（3）写出D中含氧官能团的名称：酯基和醚键，D中手性碳原子数为2。

[解析]D的含氧官能团为醚键和酯基。连接4个不同原子或基团的碳原子为手性碳原子，D中的手性碳原子如图所示：，手性碳原子有2个。

（4）分子结构修饰可提高药物的治疗效果，降低毒副作用，布洛芬可用NCH2OH进行成酯修饰，请写出该过程的化学方程式：+N

（5）化合物E的同分异构体中能同时满足下列条件的有8种。

ⅰ)与FeCl3

ⅱ)除苯环外不含其他环状结构且苯环上有4个取代基；

ⅲ）核磁共振氢谱显示有六组峰。

[解析]E的化学式为C13H18O，该分子中含有5个不饱和度，能与FeCl3溶液发生显色反应，说明含有酚羟基，且还含有CC，苯环上四取代且