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2闪锌矿（立方ZnS）结构若干氧化物和硫化物如ZnO,ZnS,BeO,阳离子较小,采取4配位而趋向形成该结构；另一些共价化合物如SiC,BN和GaAs也是该类型结构。2价的阳离子仅仅充填面心立方晶格中一半的四面体空隙,且是占据由四面体空隙组成的立方体的对顶位置，以使阳离子分隔距离最大。SZn????第6页,共16页，星期六，2024年，5月立方ZnS金刚石结构????金刚石结构如果在立方ZnS结构中所有的原子都是等同的，则就是金刚石（C）的结构。同样，半导体材料Si和Ge也是这类型的结构。这三个元素都是采取sp3杂化轨道形成共价键第7页,共16页，星期六，2024年，5月3萤石（CaF2）型结构AB2型化合物，rc/ra0.732（0.85）配位数：8：4Ca2+作立方紧密堆积，F-填入全部四面体空隙中。注意：所有八面体空隙都未被占据。萤石型结构的氧化物在结构陶瓷和功能陶瓷方面具有重要的技术应用。如CeO2、ZrO2、UO2等。萤石结构的衍生结构如焦绿石（通式A2B2O7,Gd2Ti2O7）。Ca2+第8页,共16页，星期六，2024年，5月反萤石型(A2B)结构反萤石型结构中，由阴离子如氧离子O2-作面心立方紧密堆积，阳离子占据所有四面体空隙。面心立方晶格中，四面体空隙数是晶格原子或离子数的2倍。因此形成反萤石结构的化合物的化学计量比为A2B例如：Li2O、Na2O、K2O以及K2S等第9页,共16页，星期六，2024年，5月氧化锆多形体的结构具有萤石型结构的ZrO2是立方相，其还有四方相和单斜相。它们之间发生多晶转变（位移式转变），对称性不同，但配位数未变。（立方）（四方）（单斜）ZrO第10页,共16页，星期六，2024年，5月金红石结构4金红石型结构也是AB2型四方晶系，简单四方格子阴离子O2-作紧密堆积，阳离子Ti4+填入1/2的八面体空隙中,rc/ra=0.44(0.414-0.732)配位数：6：3,折射指数高，各向异性显著同型结构化合物有GeO2、SnO2、PbO2、MnO2和MgF2等第11页,共16页，星期六，2024年，5月5钙钛矿ABO3型结构钙钛矿型结构的化合物包括具有重要技术应用的钛酸盐、锆酸盐以及其它形式的复合氧化物功能材料，如许多电子陶瓷、离子－电子混合导体材料都是钙钛矿型结构。钙钛矿结构还是一些更为复杂结构材料中的部分结构单元，如层状超导材料、复合氧化物混合导体透氧膜材料的晶体结构中都有钙钛矿结构模块。第12页,共16页，星期六，2024年，5月CaTiO3晶胞配位多面体连接与Ca2+配位数钙钛矿（CaTiO3）结构Ca?TiABO3型立方晶系：以一个Ca离子和3个O离子作面心立方密堆积，Ti4+占八面体空隙。Ti4+配位数6，rc/ra=0.436，Ca离子配位数12，rc/ra=0.96，O离子配位数6；在BaTiO3晶胞中，Ba与Ti离子彼此是由氧离子分隔开的。第13页,共16页，星期六，2024年，5月根据温度、组成、掺杂等条件，钙钛矿结构呈现立方、四方、正交等结构形式。许多化学式为ABO3型的化合物，其中A与B两种阳离子的半径相差颇大时常取钙钛矿型结构。在钙钛矿结构中实际上并不存在一个密堆积的亚格子，该结构可以看成是面心立方密堆积的衍生结构。较小的B离子占据面心立方点阵的八面体格位，其最近邻仅是氧离子。第14页,共16页，星期六，2024年，5月容忍因子t:钙钛矿型结构中离子间关系如下:设A位离子半径为RA,B位离子半径为RB,O2-半径为RO,由于(RA+RO)2=2(RB+RO)2，所以，RA+RO＝√2（RB+RO）但是，实际测定发现，A、B离子半径有一定的变动范围，可表示为：RA+RO＝t√2（RB+RO）式中，t为容忍因子，t=0.77∽1.10第15页,共16页，星期六，2024年，5月6镁铝尖晶石（MgAl2O4）是AB2O4型的典型结构Mg2＋进入四面体空隙Al3+占有八面体空隙，这种由二价离子填入四面体空隙；三价离子进入八面体空隙的结构称为：正尖晶石；如果二价离子进入八面体空隙，而三价离子一半充填到八面体格位，另一半进入四面体空隙则称为反尖晶石。许多重要氧化物磁性材料都是反尖晶石结构，如MgFe2O4、Fe3O4。第16页,共16页，星期六，2024年，5月二)陶瓷的晶体结构1）键(1)离子键f=f(r)结构严紧(2)共价键