有机化学c不饱和烃.ppt

键长、键能比较第77页,共114页，星期六，2024年，5月由于sp杂化碳原子的电负性较强，所以炔烃虽然有两个π键，但亲电加成反应要比烯烃慢些，当有双键和叁键同时存在，与一分子溴加成反应时，叁键不发生反应。第78页,共114页，星期六，2024年，5月某些化学性质和烯烃相似：加成，氧化，聚合；还有特殊性质：一．加成反应：含两个π键，可分步加成；炔烃比烯烃易吸附在催化剂表面，催化氢化活性炔大于烯第79页,共114页，星期六，2024年，5月炔烃的选择加氢和还原第80页,共114页，星期六，2024年，5月3.与水加成(Hydration)必须在酸催化下进行——直接水合法为了减少“三废”，保护环境，可用固体酸，如杂多酸代替液体酸催化剂。20醇10醇顺马加成第45页,共114页，星期六，2024年，5月4.加硫酸(符合马氏规则)间接水合法10醇20醇顺马加成第46页,共114页，星期六，2024年，5月5、加次卤酸：氯加在含氢多的碳原子上，合成卤代醇的方法。次卤酸和不对称烯烃的加成，卤素原子加到含氢较多的碳原子上！（重点）顺马加成第47页,共114页，星期六，2024年，5月反应机理：第48页,共114页，星期六，2024年，5月6、硼氢化反应：硼烷加成，碱性中H2O2氧化从形式上看是反马氏规律的，可用来合成烯烃水合等其它方法不能得到的醇常用试剂：10醇第49页,共114页，星期六，2024年，5月?-?+机理?-定义：硼烷(BH3)中的硼原子和氢原子同时分别加到碳碳双键的两个碳原子上的反应。1979年Nobel化学奖得主、美国化学家Brown发现的。B（2.0）；H（2.1）硼氢化：硼原子加到含氢较多的碳原子上第50页,共114页，星期六，2024年，5月硼氢化反应的特点：顺加、反马、不重排！10醇第51页,共114页，星期六，2024年，5月应用：以丙烯为原料，分别合成下列化合物10醇20醇硼氢化–氧化反应，是用末端烯烃来制取伯醇(10醇)的好方法，其操作简单，副反应少，产率高。在有机合成上具有重要的应用价值。第52页,共114页，星期六，2024年，5月7.与烯烃加成在酸的催化下，一分子烯烃可以对另一分子烯烃加成，如：[机理]二聚异丁烯30C+30C+顺马加成顺马加成第53页,共114页，星期六，2024年，5月P493.1530C+30C+顺马加成顺马加成第54页,共114页，星期六，2024年，5月二、聚合反应烯烃在少量引发剂或催化剂作用下，键断裂而互相加成，形成高分子化合物的反应称为聚合反应。聚乙烯是一个电绝缘性能好，耐酸碱，抗腐蚀，用途广的高分子材料（塑料）。第55页,共114页，星期六，2024年，5月TiCl4-Al(C2H5)3称为齐格勒（Ziegler德国人）、纳塔（Natta意大利人）催化剂。1959年齐格勒——纳塔利用此催化剂首次合成了立体定向高分子，人造天然橡胶。为有机合成做出了巨大的贡献。为此，两人共享了1963年的诺贝尔化学奖。第56页,共114页，星期六，2024年，5月三、氧化反应1、高锰酸钾氧化：反应中KMnO4褪色，且有褐色MnO2沉淀生成。故此反应可用来鉴定不饱和烃。此反应生成的产物为顺式-1，2-二醇，可看成是特殊的顺式加成反应。也可以用OsO4代替KMnO4进行反应，1)用稀的碱性KMnO4氧化，可将烯烃氧化成邻二醇。第57页,共114页，星期六，2024年，5月酸性高锰酸钾溶液且加热该反应可用于推测原烯烃的结构。反应的用途：1°鉴别烯烃，2°制备一定结构的有机酸和酮，3°推测原烯烃的结构。第58页,共114页，星期六，2024年，5月2.臭氧低温氧化加入Zn粉可防止醛被H2O2氧化臭氧，Zn粉，水可通过臭氧化物还原水解的产物来推测原烯烃的结构。+H2O2第59页,共114页，星期六，2024年，5月臭氧化还原水解产物，原烯烃的结构CH3COCH3OCHCH2CHOHCHO,例如：3．环氧化过酸氧化。产物1，2-环氧化合物顺式加成。反应具有立体专一性、立体选择性、区域选择性。第60页,共114页，星期六，2024年，5月4、催化氧化4.催化