无机化学工艺学化肥工业.ppt

此图的用法是，由已知原料的氨碳比和水碳比，在图上找到进料点的位置，将该点与温度纵坐标上的温度点连一直线，延长并与图中的等温线相交，此交点的平衡转化率即为所求。图内右上角有一个小图，表示反应式CO2+2NH3=CO(NH2)2+H2O的化学平衡常数与温度的关系。作者以纯氨基甲酸铵的转化率实验结果为依据，算出平衡常数，再推广到任意氨碳比和水碳比的一般情况。第30页,共45页，星期六，2024年，5月（2）马罗维克法（Mavrovic）Marvrovic根据大型尿素合成塔连续操作测得的数据发表了经过修改的平衡常数计算平衡转化率的算图。ab第31页,共45页，星期六，2024年，5月该算图中有五条标线，其具体用法是：当欲确定一个反应的平衡转化率时，首先在标线1上找到点（1），将点（1）与参考点P相连，延长后与平衡常数K线交于点（2），此点为该温度下的平衡常数。再在a及b标线上分别根据进料物的NH3/CO2与H2O/CO2值找出相应的点（4）、（3），连接这两点成一直线，找出与相同b值的参考线的交点（5），将交点（5）与K线上求出的交点（2）相连，并延长与标线4相交于点（6），此点即为所求转化率。用此法得到的尿素转化率与现在高效工业尿素合成塔的运行情况比较接近，比弗里扎克法更准确些。以上两种方法忽视了气液两相并存。甲铵的存在及其浓度的变化影响，都是近似值，其结果最多只可作为定性估计之用。由于此二算图使用方便曾被广泛使用。第32页,共45页，星期六，2024年，5月（3）Kucheryavya经验公式Kucheryavya于1969年提出了如下尿素平衡转化率的经验公式：适用范围：a=2~6，b=0~0.16，t=160~230，p=10~100。（4）大冢英二经验公式大冢英二、井上繁于1972年提出下列经验公式。第33页,共45页，星期六，2024年，5月它适用范围a=3~5，b=0~1，t=170~220。（5）上海化工研究院半经验公式适用范围a=2.5~4.5，b=0.2~1.0，t=175~195。（6）Gorlovski经验公式Gorlovski重新回归经验式（3）、（4）的数据得以下经验公式：

第34页,共45页，星期六，2024年，5月3.尿素合成工艺条件的选择尿素的合成反应是可逆反应，在确定工艺条件时力求提高反应转化率，使物料每一次通过反应器得到更多的产品，减少未反应的循环量。合成工艺条件决定着整个尿素生产过程的技术路线。影响尿素合成平衡转化率的因素，也即是尿素合成塔正常运行的工艺参数。包括反应温度、氨碳比、水碳比、操作压力、反应物停留时间和惰性气体含量等。下述对影响反应转化率的各个条件分别地进行研究。第35页,共45页，星期六，2024年，5月（1）温度当氨碳比和水碳比一定时，CO2平衡转化率只决定于温度。图2-2-8按前述Gorlovski平衡经验式作出的。第36页,共45页，星期六，2024年，5月目前，不同的尿素流程中采用的合成温度为180～220℃,基本上存在两条技术路线。一种是高温、高压、高转化率的路线，优点是一次通过的转化率高，所以分离循环的负荷较小，因而能耗较低，但设备费用高。另一条路线是适当的低温、低压、低转化率，这样可以减少动力消耗和设备投资，但同时必须在降低分离循环的能量方面采取措施。第37页,共45页，星期六，2024年，5月（2）氨碳比及其影响当其他条件相同，提高进料的氨碳比，则CO2平衡转化率增大。图据Gorlovski经验式给出的。（CO2平衡转化率与氨碳比和水碳比的关系）第38页,共45页，星期六，2024年，5月特点：当氨碳比增加到一定程度，随氨碳比继续增高，或温度的升高，或水碳比的下降，其效果将逐渐降低。过剩氨可抵制缩二脲副反应。提高氨碳比可降低物系的腐蚀性。高温下尿素溶液有强烈腐蚀性，原因之一是尿素异构化生成氰酸铵，后者水解成游离的酸，破坏不锈钢表面的氧化膜，过量氨的存在减少氰酸的生成，减轻腐蚀。提高氨碳比有利于调节操作的热平衡。除了控制进料温度外，加入过量氨以带走反应热，调节和控制合成塔正常温度有效方法。第39页,共45页，星期六，2024年，5月提高氨碳比不利一面：当其他条件相同，物系的饱和蒸气压随氨碳比升高的升高而升高，因此需要提高合成的操作压力才能保持物系处于液态，加重了机、泵的负荷。增高氨碳比虽然提高了CO2转化率，对NH3来说，转化率下降了（如图示）。第40页,共45页，星期六，2024年，5月（3）水碳比水是尿素合成反应的产物之一。其来源有两方面：一是尿素合成反应的产物，二是现有各种水溶液全循环法中，一定量的随同回收未反应的NH3和CO2带入合成塔中的