气体有机污染.ppt

§2-3空气有机污染物的光化学反应2.氢氧自由基的氧化反应与芳烃的反应：甲苯甲基酚+苯甲醛乙苯乙基酚+苯甲醛+苯乙酮苯胺氨基二酚+偶氮苯+氧化偶氮苯三、间接光解第65页,共82页，星期六，2024年，5月§2-3空气有机污染物的光化学反应2、氢氧自由基的氧化反应与醛酮的反应RCHO+·OHRCO·+H20RCO·+O2RCO·3+RO·+CO2RC0·3+NORC0·2+NO2三、间接光解第66页,共82页，星期六，2024年，5月§2-3空气有机污染物的光化学反应3、臭氧的氧化反应特点：1）氧化能力远低于氧原子和氢氧自由基；2）对烷烃和芳烃的氧化能力弱3）在其浓度高于0.05mg/L时，对烯烃的氧化速度可观O2+hνO+OO+O2+MO3+MO3+hνO+O2产生和分解三、间接光解第67页,共82页，星期六，2024年，5月§2-3空气有机污染物的光化学反应3、臭氧的氧化反应与烯烃的氧化反应三、间接光解第68页,共82页，星期六，2024年，5月烯烃与臭氧反应的速度常数第69页,共82页，星期六，2024年，5月§2-3空气有机污染物的光化学反应四、自由基在大气中的反应1.大气中常见的六种自由基第70页,共82页，星期六，2024年，5月§2-3空气有机污染物的光化学反应四、自由基在大气中的反应2.自由基的反应与氧气的反应第71页,共82页，星期六，2024年，5月§2-3空气有机污染物的光化学反应四、自由基在大气中的反应2.自由基的反应与NO的反应第72页,共82页，星期六，2024年，5月§2-3空气有机污染物的光化学反应四、自由基在大气中的反应2.自由基的反应与NO2的反应第73页,共82页，星期六，2024年，5月§2-3空气有机污染物的光化学反应四、自由基在大气中的反应2.自由基的反应自由基分解第74页,共82页，星期六，2024年，5月洛杉矶光化学烟雾光化学烟雾洛杉矶光化学烟雾1982年1月，RoseBowl地区的雾中，pH=2.51982年12月，CoronadelMar（洛杉矶）的雾中pH=1.5伦敦光化学烟雾第75页,共82页，星期六，2024年，5月§2-3空气有机污染物的光化学反应五、光化学烟雾1.形成光化学烟雾的条件：紫外光λ370nm汽车、飞机尾气中的碳氢化合物氮氧化合物2.光化学烟雾系统的反应类型：1）产生自由基，引发连锁反应2）产生新自由基，进行链传递或增长3）自由基终止反应气象条件：晴天、气温高、湿度低、大气稳定、逆温层不利于扩散第76页,共82页，星期六，2024年，5月§2-3空气有机污染物的光化学反应五、光化学烟雾3.光化学烟雾的形成：1）NO2、NO、O3的光解反应假定大气中只含有NO2和NO第77页,共82页，星期六，2024年，5月§2-3空气有机污染物的光化学反应五、光化学烟雾3.光化学烟雾的形成：2）NOx、NO、H2O在空气系统中的反应第78页,共82页，星期六，2024年，5月§2-3空气有机污染物的光化学反应五、光化学烟雾3.光化学烟雾的形成：3）烃类在光化学烟雾系统中的反应烷烃+醛类+第79页,共82页，星期六，2024年，5月§2-2空气有机污染源和污染物稠环芳烃的结构与癌症K区理论湾区理论双区理论①PAHs分子具有致癌性的必要和充分条件是在其分子内存在着两个亲电活性区域。代谢活化区亲电活化区脱毒区双重性区域②PAH致癌活性的定量计算公式为：lgK=4.751ΔE1ΔE23–0.0512nΔE2-3(活化项)（脱毒项）PAH致癌机理的假说:PAH分子中的两个亲电中心与DNA互补碱基之间的两个亲核中心进行横向交联,引起移码型突变,导致癌症发生.K区L区E区M区第33页,共82页，星期六，2024年，5月§2-2空气有机污染源和污染物稠环芳烃的结构与癌症k=5.55k=61.17