有机化学羧酸及其衍生物.ppt

*酰氯和酸酐易水解，低级酰氯和酸酐在空气中能潮解。尤其酰氯作用更快。酯和酰胺的水解需酸或碱催化，并需加热。第29页,共41页，星期六，2024年，5月(1)乙酸（2）乙酰胺（3）乙酸乙酯第30页,共41页，星期六，2024年，5月2）醇解：酰氯、酸酐和酯都可进行醇解，主要产物为酯。*酯的醇解又称酯交换反应，该反应是可逆的。第31页,共41页，星期六，2024年，5月3）氨解：酰氯、酸酐和酯都可进行氨解，主产物是酰胺。★由以上水、醇、氨解反应可见，羧酸及其四种衍生物可通过一定的试剂相互转化。第32页,共41页，星期六，2024年，5月第33页,共41页，星期六，2024年，5月4）酯缩合反应：酯中的α—H也是较活泼的，在醇钠作用下，能与另一分子酯缩去一分子醇，生成β酮酸酯，这一反应叫酯缩合，或叫克莱森（Claisen）酯缩合。乙酰乙酸乙酯第34页,共41页，星期六，2024年，5月5）酰胺的酸碱性：氨是碱性的，但酰胺是中性物质。这是由于氮上未共用电子对与碳—氧双键共轭而氮原子上电子密度降低所致。若氨分子中两个氢都被酰基取代，生成的酰亚胺基甚至显弱酸性，可与强碱成盐，如以下反应：第35页,共41页，星期六，2024年，5月Ⅲ.碳酸的衍生物*碳酸很不稳定，不能以游离态存在，但碳酸的一些衍生物，如二酰氯、二酯或二酰胺等是相当稳定的，且是较重要的有机合成原料，它们的性质与羧酸衍生物也很相似。第36页,共41页，星期六，2024年，5月1）光气（）：剧毒气体，很容易水解，也能进行醇解及胺解：第37页,共41页，星期六，2024年，5月2)尿素（）：也称脲，白色晶体，m.p：135℃，易溶于水和乙醇，强热时分解为NH3和CO2，为肥料和重要的有机合成原料。*尿素呈微弱碱性，不能用石蕊试纸验出。尿素能与HNO3，草酸生成不溶性的盐：[CO（NH2）2?HNO3或2CO（NH2）2?（COOH）2]，常利用此性质从尿液中分离尿素。*尿素可水解为NH3和CO2，第38页,共41页，星期六，2024年，5月3）胍（）:胍是极强的碱，与苛性碱相似，能吸收空气中的CO2和水分。胍水解则生成尿素和氨。胍存在于萝卜、蘑菇、米壳、某些贝类及蚯蚓等动植物体中。第39页,共41页，星期六，2024年，5月酒石酸，2,3-二羟基丁二酸，2,3-二羟基琥珀酸Tartaricacid;2,3-Dihydroxybutanedioicacid酒石酸存在三种立体异构体：右旋酒石酸、左旋酒石酸和内消旋酒石酸。工业上常用葡萄糖发酵来制取右旋酒石酸；外消旋体可由反丁烯二酸用高锰酸钾氧化制得；内消旋体可顺丁烯二酸用高锰酸钾氧化制得；左旋酒酸可由外消旋体拆分获得。酿制葡萄的副产品酒石是目前实际生产酒石酸的主要原料，所生产的酒石酸都是右旋体。第40页,共41页，星期六，2024年，5月苹果酸又名：2－羟基丁二酸。Hydrozybutanedioicacid,MalicAcid由于分子中有一个不对称碳原子，有两种立体异构体。大自然中，以三种形式存在，即D－苹果酸、L－苹果酸和其混合物DL－苹果酸。最常见的是左旋体，L－苹果酸，存在于不成熟的山楂、苹果和葡萄果实的浆汁中。

第41页,共41页，星期六，2024年，5月Ⅰ.羧酸（CarboxylicAcid）10.1结构和命名（StructureNomenclature）1）结构：—COOH中羟基氧与羰基π键形成p—π共轭体系，羟基氧上电子密度下降，羰基C上电子密度升高。故—COOH中羰基亲核反应活性降低，不能与HCN，H2N—OH等加成；但羟基中的氢酸性上升。第2页,共41页，星期六，2024年，5月2）命名：系统命名原则与醛基本相同。①选择含有羧基的最长碳链为主链，编号从羧基碳原子开始；②对不饱和酸，则取含不饱和键和羧基的最长碳链为主链，叫做某烯（炔）酸；并把不饱和键的位置注于名称之前；③对脂肪二酸，应选择包含两个羧基的最长碳链，称为某二酸；④芳酸命名时，把芳环作取代基；⑤一个无支链的碳链直接与两个以上羧基相连时，以直接连接羧基最多的链烃的名称加后缀“某羧酸”来命名。第3页,共41页，星期六，2024年，5月顺丁烯二酸（马来酸）反丁烯二酸（富马酸）第4页,共41页，星期六，2024年，