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不同DFT方法的比较与选择--第1页

标准

不同DFT方法的比较与选择

仅做参考

非双杂化泛函的最佳选择：

计算碳团簇用B3LYP

计算硼团簇用TPSSh

计算双核金属用PBE、BP86，勿用杂化(seeJCTC,8,908)

计算NMR用KT2，M06-L,VSXC,OPBE,PBE0

计算普通价层垂直激发用PBE0（误差约在0.25eV），M06-2X也凑合

计算电荷转移、里德堡垂直激发，以及各种绝热激发能用wB97XD、CAM-B3LYP、

M06-2X

计算极化率、超极化率追求稳妥用PBE0，追求精度用CAM-B3LYP、HCTC(AC)

计算双光子吸收截面用CAM-B3LYP

计算ECD用B3LYP、PBE0

计算HOMO/LUMOgap用HSE、B3PW91（整体来说这个好，HSE的杂化参数有点

依赖于体系）

计算热力学数据（含势垒）用M06-2X（加上DFT-D3(BJ)校正更好）

计算多参考态特征强的体系用M11-L

计算卤键：M06-2X（及SCS(MI)MP2。最好用ECP。基组最好3zeta+弥散，若不

加弥散则CP必须考虑）

计算弱相互作用用wB97XD、M06-2X（加上DFT-D3(BJ)校正更好）。

很大体系弱相互作用用PBE-D2/TZVP+Counterpoise且包含DFT-D三体色散校正项

其它情况或模棱两可的时候用B3LYP（加上DFT-D3(BJ)校正更好）。允许更大计算

量追求更可靠结果用M11、wB97XD。

动能泛函：

Thomas-Fermi：由均匀电子气模型推出。精度太低，一般低估10%动能，是精确

动能泛函向rho的Taylor展开的一阶项。

LDA系列。明显低估了gap。

Xα：Slater1951年提出的LDA交换泛函。X代表eXchange，可调参数α原先为1，

为3/4时对原子和分子体系更好。为2/3时与Dirac推出来的一样

VWN3：LDA相关泛函。高斯中默认用的VWN，比VWN5略好。有拟合参数。

VWN5：LDA相关泛函。有拟合参数。

PW(Perdew–Wang)：LDA相关泛函。也叫PWL，L=local。有拟合参数。算弱相互

作用虽然差但是比VWN强不少，适合石墨层间弱相互作用计算。

SPWL=S+PW，L表示local，即PW的LDA泛函

SVWN3,SVWN5=S+VWN3/VWN5。平衡结构、谐振频率、电荷矩方面不错，但是

键能差（因为拉长过程中电子从较均匀变成很不均匀）。G2热力学数据比HF好。

对第一行过渡金属络合物，Metal-ligand键长被低估，但比MP2好。

GGA系列。注意GGA的交换项、相关项一般包含了LSDA项。严重低估了CT、

里德堡激发的能量，明显低估了gap。

B86：GGA交换泛函

LG(LacksandGordon)：1993。GGA交换泛函

文案

不同DFT方法的比较与选择--第1页

不同DFT方法的比较与选择--第2页

标准

B88：GGA交换泛函，含一个参数拟合自稀有气体原子交换能数据。

OPTX(OPTimizedeXchange)：GGA交换泛函，参数拟合自HF交换能

Gill96：GGA交换泛函

CAM(A),CAM(B)：GGA交换泛函

FT91(Filatov-Thiel)：GGA交换泛函