有机化学第十二.ppt

12.2胺类化合物芳香胺较易被氧化，尤其是芳香族的伯胺及仲胺对氧化剂特别敏感，曝露在空气中往往颜色变深，氧化过程很复杂，产物也难分离。如选用温和的氧化条件控制反应，也可用于合成。三、芳胺氧化如将苯胺溶于硫酸溶液中，加入Na2Cr2O7进行低温氧化，可制得苯醌：第46页,共90页，星期六，2024年，5月12.2胺类化合物主要用于芳香胺一、硝基化合物还原胺的制备第47页,共90页，星期六，2024年，5月12.2胺类化合物二、卤代物和胺的反应第48页,共90页，星期六，2024年，5月12.2胺类化合物三、醛或酮的氨化还原第49页,共90页，星期六，2024年，5月12.2胺类化合物四、腈的还原第50页,共90页，星期六，2024年，5月12.2胺类化合物1.Hofman降解反应制备1°胺五、由羧酸衍生物制备胺第51页,共90页，星期六，2024年，5月12.2胺类化合物2.库齐乌斯Curtius反应制备1°胺叠氮化合物在较低温度下，易分解爆炸。第52页,共90页，星期六，2024年，5月12.2胺类化合物3.施密特Schmidt反应制备1°胺第53页,共90页，星期六，2024年，5月12.2胺类化合物4.加百列Gabriel合成法制备纯净1°胺第54页,共90页，星期六，2024年，5月12.2胺类化合物基本概念

相转移催化剂：在非均相反应中，能将反应物之一由一相转移到另一相进行反应的催化剂称为相转移催化剂（简称PTC）。一、季铵盐胺彻底烷基化生成的化合物，称为季铵盐。季铵盐和季铵碱第55页,共90页，星期六，2024年，5月12.2胺类化合物季铵盐是晶体，具有盐的性质，溶于水，而不溶于非极性的有机溶剂。熔点较高，常常加热未到熔点即分解。季铵盐与强碱作用，得到季铵碱的平衡混合物：第56页,共90页，星期六，2024年，5月12.2胺类化合物季铵碱是强碱，碱性与氢氧化钠、氢氧化钾相当，易吸潮和溶于水，并能吸收空气中的二氧化碳。二、季铵碱季铵碱受热发生分解反应，不含β-氢的季铵碱分解，生成叔胺和醇。例如：有β-氢的季铵碱分解时，发生E2反应生成烯烃和叔胺：第57页,共90页，星期六，2024年，5月12.2胺类化合物Hoffman规则：当季铵碱分子中有两种或两种以上β-氢原子可被消除时，反应主要从含氢较多的β-碳原子上消去氢原子，即主要生成双键碳原子上烷基取代较少的烯烃。如：第58页,共90页，星期六，2024年，5月12.2胺类化合物1.季铵盐的相转移催化作用三、季铵盐和季铵碱的应用季铵盐是最常用的相转移催化剂。因为季铵盐在有机相和水相中都有一定的溶解性，它可使某一负离子从一相（如水相）转移到另一相（如有机相）中促使反应发生。例如：第59页,共90页，星期六，2024年，5月12.2胺类化合物2．阳离子表面活性剂具有一个C12以上烷基的季铵盐，是一种阳离子表面活性剂，除具有杀菌，柔软等功能外，还用于制备有机膨润土，有机膨润土是一种流变性调节剂，它在涂料工业中用于控制油漆的流动性，在油田钻探中用来配制钻井油桨以及用作各种加工中的润滑剂。第60页,共90页，星期六，2024年，5月12.3腈类化合物第61页,共90页，星期六，2024年，5月12.3腈类化合物腈的通式为R-C≡N及Ar-C≡N，氰基的氮原子是sp杂化状态，它以一个sp轨道与碳原子的一个sp轨道重叠形成σ键，以两个P轨道与碳原子的两个P轨道形成两个互相垂直的π键,未共用的电子对占据一个sp轨道。一、腈的结构腈第62页,共90页，星期六，2024年，5月12.3腈类化合物氰基与羰基的结构相似：二、腈的化学性质因此它们也有某些相似的化学性质。第63页,共90页，星期六，2024年，5月12.1硝基化合物1.对苯环上亲电取代反应的影响

硝基是强吸电子基，使苯环钝化，不易进行亲电取代反应。三、硝基对苯环的影响2.硝基对苯环上其他取代基的影响

1）对卤原子亲核取代活泼性的影响

氯苯分子中的氯原子对亲核取代反应不活泼，将氯苯与氢氧化钠溶液共热到200℃，也不能发生水解生成苯酚的反应。若在氯苯的邻位或对位有硝基时，氯原子就比较活泼，硝基数目越多，越活泼。第14页,共90页，星期六，2024年，5月12.1硝基化合物 例如2，4，6-三硝基氯苯在稀Na2CO3溶液中温热可水解生成苦味酸：反应的活性大小顺序如下：第15页,共90页，星期六，2024年，5月12.1硝基化合物2）对酚羟基酸性的影响

硝基