有机化学羧酸和取代羧酸.ppt

（三）重要的羰基酸1.丙酮酸（CH3COCOOH）丙酮酸是最简单的α-酮酸，为无色液体，有刺激性气味，沸点165℃（分解），易溶于水丙酮酸是重要的生物活性中间体2.β-丁酮酸（CH3COCH2COOH）β-丁酮酸又称乙酰乙酸，为无色黏稠液体β-丁酮酸是人体内脂肪代谢的中间产物，在酶的作用下能与β-羟基丁酸相互转变第45页,共46页，星期六，2024年，5月3.α-丁酮二酸（HOOCCOCH2COOH）α-丁酮二酸又称草酰乙酸，为晶体，能溶于水，与三氯化铁溶液反应显红色。在体内酶的作用下，α-丁酮二酸可脱羧生成丙酮酸。它是生物体内糖、脂肪和蛋白质代谢的中间产物医学上把β-丁酮酸、β-羟基丁酸和丙酮总称为酮体。健康人血液中的酮体含量低于10mg·L-1，而糖尿病患者糖代谢不正常，酮体大量存在于血液和尿液中第46页,共46页，星期六，2024年，5月四、羧酸的化学性质羧酸的化学性质主要表现在官能团羧基上。羧基在形式上由羰基和羟基组成，但由于它们通过p-π共轭构成了一个整体，使羧酸在性质上有别于羰基化合物和醇类，而具有特殊性质第13页,共46页，星期六，2024年，5月3.α-H的反应1.酸性2.羧基上羟基的取代反应4.氧化与还原；脱羧反应第14页,共46页，星期六，2024年，5月（一）酸性由于羧基中的p-π共轭体系，使羟基氧原子上的电子云密度降低，导致氢氧键极性增强，易于解离出质子，表现酸性羧酸的pKa一般都在3～5第15页,共46页，星期六，2024年，5月甲酸＞苯甲酸＞其他饱和一元羧酸pKa3.774.174～5一元羧酸的酸性比盐酸、硫酸等无机强酸的酸性弱，比碳酸和酚类的酸性强，可与NaOH、Na2CO3反应。羧酸与其他有关化合物的酸性强弱顺序如下：第16页,共46页，星期六，2024年，5月试将下列各组化合物按酸性由强到弱顺序排列1.①CH3COOH②H2O③CH3CH2OH④NH3⑤C6H5OH⑥H2CO32.①CH3COOH②HCOOH③(CH3)2CH－COOH课堂互动第17页,共46页，星期六，2024年，5月（二）羧基上羟基的取代反应羧酸分子中羧基上的羟基被卤素、酰氧基、烷氧基和氨基取代，生成相应的酰卤、酸酐、酯和酰胺等羧酸衍生物。羧酸分子中去掉羟基剩余的部分称为酰基（）（Ar）酰基第18页,共46页，星期六，2024年，5月1.酰卤的生成酰卤具有高度反应活性，广泛应用于药物合成中第19页,共46页，星期六，2024年，5月注：4、5个碳原子的二元酸加热，分子内脱水，形成稳定的五元环或六元环的环状酸酐（环酐）2.酸酐的生成第20页,共46页，星期六，2024年，5月3.酯的生成在少量酸（(如浓硫酸）的催化作用下，羧酸可与醇反应生成酯，该反应被称为酯化反应第21页,共46页，星期六，2024年，5月酯化反应是可逆反应，生成的酯在同样条件下可与水作用生成羧酸和醇，称为酯的水解反应羧酸与醇的酯化反应，在大多数情况下，是羧酸的羟基与醇羟基上的氢形成水4.酰胺的生成第22页,共46页，星期六，2024年，5月酰胺是一类很重要的化合物，很多药物的分子结构中都含有酰胺结构。加热可进一步反应生成腈（三）α-H原子的卤代反应受羧基吸电子效应的影响，羧酸分子中α-H原子具有一定的活性第23页,共46页，星期六，2024年，5月（四）还原反应氢化铝锂还原羧酸时，产率高，分子中的C=C不饱和键不受影响，只还原羧基，生成不饱和醇（五）脱羧反应此反应常用于实验室制取甲烷。二元羧酸比饱和一元羧酸更易脱羧第24页,共46页，星期六，2024年，5月五、羧酸的制备1.氧化法伯醇或醛氧化可生成相应的羧酸；侧链含有α-H原子的芳烃，氧化产物均为苯甲酸2.水解法第25页,共46页，星期六，2024年，5月六、重要的羧酸1.甲酸（HCOOH）俗名蚁酸，最初是从蚂蚁体内发现的。是具有刺激性气味的无色液体，易溶于水，有强的腐蚀性甲酸的分子结构特殊，它的羧基与氢原子直接相连，分子中既有羧基的结构，又有醛基的结构。能生成铜镜（与费林试剂）能生成银镜（与托伦试剂）羧基醛基区别甲酸与其他羧酸第26页,共46页，星期六，2024年，5月用化学方法鉴别下列各组化合物1．甲酸和丙酸2．苯甲酸、苄醇和苯酚课堂活动第27页,共46页，星期