原子结构竞赛辅导讲义.ppt

原子结构奥赛辅导－－一．原子核外电子的排布二．周期表中元素性质的递变规律三．电子配对法四．路易斯结构与共振理论五．杂化轨道理论六．价层电子对互斥理论（VSEPR）七．σ键、π键和大π键八．等电子体原理九.价键理论（配位化学）一．原子核外电子的排布电子在原子核外的排布遵循三条规律，即泡利不相容原理、能量最低原理和洪特规则。依据三条规律可以写出不同元素的电子排布式。电子层、亚层、轨道、自旋四个方面决定了一个核外电子的运动状态。电子云01电子层、亚层02轨道的意义03能级的概念04氢原子和多电子原子核外的能级05电子排布式和轨道表示式06洪特规则及特例07核外电子运动状态的四个量子数08电子云电子云是一个形象的比喻，不是实质性的云雾，不能理解为由无数电子组成的云雾。应该指出，氢原子核外只有一个电子，也仍可以用电子云来描述。电子云表示单位体积内，电子出现的几率密度。单独一个小黑点没有任何意义。电子层——表示两方面意义：一方面表示电子到原子核的平均距离不同，另一方面表示电子能量不同。K、L、M、N、O、P……电子到原子核的平均距离依次增大，电子的能量依次增高。亚层——也表示两方面意义：表示电子云形状和能量不同。s电子云：球形12345d和f电子云形状复杂。s、p、d、f电子能量依次增高。p电子云：无柄哑铃形2．电子层、亚层、p、d、f亚层的电子云分别有3个、5个和7个伸展方向。因而分别有3、5、7个轨道：3个p轨道、5个d轨道和7个f轨道。它们的能量完全相同；电子云形状也基本相同，只是伸展方向不同。轨道：电子云所占据的立体空间，称为轨道。轨道的大小、形状分别由电子层、亚层决定。除了s电子云是球形外，其余亚层的电子云都有方向（伸展方向），有几个方向就有几个轨道。每一个原子核外都有许多电子层、亚层，因此，每个原子核外都有许多轨道。0102013.轨道的意义电子云角度分布图dx2-y2dz24．能级的概念在电子层、亚层、轨道和自旋这四个方面中，与电子能量有关的是电子层和亚层。因此，将电子层和亚层结合起来，就可以表示核外电子的能量。核外电子的能量是不连续的，而是由低到高象阶梯一样，每一个能量台阶称为一个能级。因此，1s、2s、2p……分别表示一个能级。氢原子像其它所有原子一样，可以有许多电子层，电子层又分为若干亚层和轨道。只是在通常条件下，氢原子的这一个电子处于能量是低的1s轨道，这种状态叫基态；当电子从外界吸收能量以后，氢原子的这一个电子可以跃迁到能量较高的能级。氢原子核外能级由低到高的顺序是：1s2s2p3s3p3d4s4p4d4f5s……125．氢原子和多电子原子核外的能级但是，对核外有多个电子的原子来说，核外能级的顺序就与氢原子不同了。一般来说，多电子原子核外能级由低到高的顺序是：1s2s2p3s3p4s3d4p5s4d5p……这种现象叫做能级交错现象。（原因是多电子之间的相互影响－－屏蔽效应和钻穿效应。各轨道能量的排序徐光宪：n+0.7l规则核外电子的排布原理能量最低原理：电子尽可能占据能量最低的轨道电子本身就是一种物质，也具有同样的性质，即它在一般情况下总想处于一种较为安全（或稳定）的一种状态（基态），也就是能量最低时的状态。当有外加作用时，电子也是可以吸收能量到能量较高的状态（激发态），但是它总有时时刻刻想回到基态的趋势。一般来说，离核较近的电子具有较低的能量，随着电子层数的增加，电子的能量越来越大；同一层中，各亚层的能量是按s、p、d、f的次序增高的。这两种作用的总结果可以得出电子在原子核外排布时遵守下列次序：1s、2s、2p、3s、3p、4s、3d、4p……保里不相容原理我们已经知道，一个电子的运动状态要从4个方面来进行描述，即它所处的电子层、电子亚层、电子云的伸展方向以及电子的自旋方向。在同一个原子中没有也不可能有运动状态完全相同的两个电子存在，这就是保里不相容原理所告诉大家的。根据这个规则，如果两个电子处于同一轨道，那么，这两个电子的自旋方向必定相反。也就是说，每一个轨道中只能容纳两个自旋方向相反的电子。全空（s0、p0、d0、f0）时比较稳定。全满（s2、p6、d10、f14）从光谱实验结果总结出来的洪特规则有两方面的含义：一是电子在原子核外排布时，将尽可能分占不同的轨道，且自旋平行；洪特规则的第二个含义是对于同一个电子亚层，当电子排布处于半满（s1、p3、d5、f7）3．洪特规则6．电子排布式和轨道表示式核外电子排布情况有两种表示方法：电子排布式和轨道表示式。