无机化学下册第十九章配位化合物.ppt

****Pearson提出了软硬酸碱的概念。软酸：极化能力强，容易变形的lewis酸，电荷越低，半径越大，软度越高。(软酸是受体原子对外层电子的吸引力弱的酸)。二、软硬酸碱理论硬酸：极化能力小，不容易变形的lewis酸，电荷越高，半径越小，硬度越高。(硬酸是受体原子对外层电子的吸引力强的酸)。硬碱：电负性大，变形性小，价电子结合紧密，电子对不易给出软碱：电负性小，变形性大，易于氧化。第69页,共80页，星期六，2024年，5月硬－硬、软－软结合比硬－软(软－硬)结合稳定。硬亲硬，软亲软，软硬交界就不管软－硬酸碱理论软酸、软碱之所以称为软，是形象地表明他们较易变形，硬酸、硬碱之所以称为硬，是形象地表明他们不易变形。第70页,共80页，星期六，2024年，5月硬酸、硬碱、软酸、软碱以及交界酸碱第71页,共80页，星期六，2024年，5月用途解释配合物的稳定性[HgCl4]2-?[HgI4]2-；[Ag(NH3)2]+?[Ag(CN)2]-第72页,共80页，星期六，2024年，5月三、影响稳定性的因素I：Mn+1.电荷越高，半径越小，即Φ越大，稳定性越好。2.电子构型18e，18+2e，9-17e更易形成配合物。3.过渡金属中dn有关。II：配体电负性大，半径小，属于硬碱，与硬酸易形成稳定的配合物。eg：[AlF6]3-?[AlCl4]-2.碱性越大，配合物越稳定。eg：CN-?NH3?py?bipy3.多齿配体大于单齿配体。螯合效应：多齿配体形成的配合物具有特殊的稳定性III：空间位阻和邻位效应第73页,共80页，星期六，2024年，5月四、稳定常数的应用例判断下列反应进行的方向:Ag(NH3)2+＋2CN-Ag(CN)2-＋2NH3Ag(NH3)2+Ag+＋2NH3K1＝——————————1K稳Ag(NH3)2+Ag+＋2CN-Ag(CN)2-K2＝K稳Ag(CN)2-K＝————————————==K1·K2=————————[Ag(CN)2-][NH3]2[Ag(NH3)2+][CN-]2K稳Ag(CN)2-K稳Ag(NH3)2+K稳Ag(NH3)2+==1.6×107K稳Ag(CN)2-==1.0×1021所以K=6.25×1013I.判断配位反应进行的方向平衡常数很大，说明上述反应很完全第74页,共80页，星期六，2024年，5月例在1ml0.04mol·L-1AgNO3溶液中，加入1ml2mol·L-1NH3，计算在平衡后溶液中的Ag+浓度。查表：K稳Ag(NH3)2+＝1.6×107K较大，说明x很小，所以[NH3]=0.96mol·L-1[Ag(NH3)2+]≈0.02解得:x＝1.4×10-9(mol·L-1)答:溶液中Ag+离子的平衡浓度是1.4×10-9mol·L-1K=——————=————=1.6×107[Ag(NH3)2+][Ag+][NH3]20.02x×0.962解：设平衡时[Ag]+＝xAg+＋2NH3Ag(NH3)2+混合初时浓度(mol·L-1)0.0210反应平衡浓度(mol·L-1)x1-2×(0.02-x)0.02-xII.计算溶液中有关离子的浓度第75页,共80页，星期六，2024年，5月例100ml1mol·L-1NH3中能溶解固体AgBr多少克?解：1AgBrAg+＋Br-Ksp＝7.7×10-132Ag+＋2NH3Ag(NH3)2+K稳＝1.6×1071＋2得：AgBr＋2NH3Ag(NH3)2+＋Br-K＝Ksp·K稳＝1.23×10-5设平衡时溶解的Br-浓度为xmol·L-1，则：[Br-]＝[Ag(NH3)2+]＝xmol·L-1[NH3]＝1-2x≈1mol·L-1x2K=───