第五章固体结构.pptVIP

5.3.2.1?离子键一:离子键的定义和本质这种由原子间得失电子后靠正负离子之间的静电作用而形成的化学键叫做离子键.所形成的化合物叫做离子型化合物.在离子晶体中,正负离子之间的作用力为库仑力,这就是离子键的本质.二:离子键的特性离子键既没有方向性也没有饱和性.5.3.2离子晶体三:离子键的影响因素库仑力F的大小：离子所带电荷越高,则离子间吸引力越大,即离子键越强;而正负离子之间的核间距越小,F就越大,则离子键越强.由于正负离子之间的作用除库仑力外,还有部分原子轨道发生重叠,即有部分共价键成分存在，因此没有100%的离子键.元素之间的电负性差值越大,它们形成的化学键的离子性成分也愈大.5-3：比较下列离子晶体的熔点高低,并简述原因（1）NaF和NaCl???（2）CaO和CaCl2??问题1.NaCl型晶胞中离子的个数：晶格：面心立方配位比：6(正):6(负)(灰球－Na+,绿球－Cl-)5.3.2.2离子晶体的最简单结构类型一：离子晶体的空间构型类型2.CsCl型晶胞中离子的个数：(红球－Cs+,绿球－Cl-)晶格:简单立方配位比:8(正):8(负)晶胞中离子的个数：3.ZnS型(立方型)晶格：面心立方(灰球－Zn2+,黄球－S2-)配位比:4(正):4(负)4.TiO2型(四方型)5.CaF2型(面心立方型)F-Ca2+O2-Ti4+配位数比:8(正):4(负)配位数比:6(正):3(负)晶胞中离子的个数：晶胞中离子的个数：F-:8×1=8Ca2+:6×1/2+8×1/8=4O2-:4×1/2+2×1=4Ti4+:1×1+8×1/8=2二：离子晶体结构的特点空间构型晶系晶格类型配位情况实例NaCl立方立方面心正、负离子配位数均为6NaCl,LiCl,

AgF,MgO,BaSCsCl型立方简单立方正、负离子配位数均为8CsCl,CsBr,

TiCl,NH4Cl立方ZnS型立方立方面心正、负离子配位数均为4BeS,BeSe,

BeTe,BN,ZnSCaF2型立方立方面心正离子配位数8,负离子为4BaCl2,CaF2,

HgF2,UO2TiO2型四方...正离子配位数6,负离子为3MnO2,ZnF2,TiO2NaCl晶体ZnS晶体CaF2晶体TiO2(四方)晶体5.3.2.3离子半径比和配位数（1）半径比规则为什么在不同的空间构型中,正负离子的配位数会不同呢?原来配位数的多少主要决定于正负离子的半径比(r+/r-)的值.取6:6配体晶体构型的某一层为例令r-=1,则:ac=4r-=4；ab=bc=2r-+2r+=2+2r+因为Δabc为直角三角型，所以?????????????(4)2=2(2+2r+)2可以解出:r+=0.414即r+/r-=0.414时(b图),正负离子直接接触,负负离子也两两接触.如果r+/r-0.414(a图)或r+/r-0.414

(c图),会出现如下情况:(a)(b)(c)当r+/r-0.414时,负离子互相接触而排斥,正负离子接触不良,这样的构型不稳定,迫使晶体转入较少的配位数,例如4:4配位.当r+/r-0.414时,负离子接触不良,正负离子却能紧靠在一起.这样的构型可以较稳定.但当r+/r-0.732时,正离子表面就有可能接触上更多负离子,使配位数成为8.配位数构型0.225→0.4144ZnS型0.414→0.7326NaCl型0.732→1.008CsCl型离子半径比与配位数的关系表根据上述考虑,可以归纳出如下的半径比规则半径比规则只能严格地应用于离子型晶体，如果存在离子极化作用，则配位数会趋向于减小.5.3.2.4晶格能一:晶格能的定义将1mol的离子晶体中的正负离子(克服晶体中的静电引力)完全气化成远离的气态离子所需吸收的能量称为晶格能(U).单位为kJ/mol.????????M+A-(s)→M+(g)+A-(g)?△rHθ二:晶格能的影响因素离子所带电荷越高,离子半径越小,则晶格能越大,表明离子晶体的熔点越高,硬度也越大.5-4：按顺序(用符号或)排列下列各组物质的熔点高低顺序,并简述原因.?BaO，CaO，NaI，MgO，NaBr