有机合成设计DrNie.ppt

3.3反合成分析-单官能团切断烯烃的合成烯烃烯烃炔烃卤代烃醛酮醇烯烃卤代烃醛酮酸烷烃醇几类重要反应：1，炔烃还原（合成顺反烯烃）2，消除反应3，Wittig反应重要的人名反应：1，烯烃复分解反应（烯烃）2，Corey-Winter反应（二醇）3，Chugaev消除反应（醇）4，Heck反应（烯烃）5，Hofmann消除（胺）6，Julia-Lythgoe反应（苯基砜与醛酮）7，Peterson反应（硅基碳负离子与醛酮）8，Tebbe反应（亚甲基化）9，Wittig反应（磷叶立德与醛酮）以及改进10，Takai反应。。。第32页,共85页，星期六，2024年，5月3.3反合成分析-单官能团切断烯烃的合成举例第33页,共85页，星期六，2024年，5月3.3反合成分析-单官能团切断醛酮的合成醛酮烷烃烯烃炔烃卤代烃硝基化合物羧酸及其衍生物烯烃卤代烃羧酸及其衍生物醇几类重要反应：1，氧化还原2，格氏反应重要的人名反应：1，Claisen重排2，Dess-Martin氧化3，Kornblum反应(DMSO氧化)4，Sommelet反应（乌洛托品氧化）5，Hass反应（硝基化合物氧化）6，Kr?hnke反应（对亚硝基二甲苯胺氧化吡啶翁盐氧化）7，Nef反应8，Oppenauer氧化9，Pfitzner-Moffatt氧化10，Corey-Kim氧化11，Swern氧化12，Weinreb反应13，Rosenmund反应14，Vilsmeyer-Haack反应15，Wacker氧化。。。醇、醚醛酮第34页,共85页，星期六，2024年，5月3.3反合成分析-单官能团切断醛酮的合成举例第35页,共85页，星期六，2024年，5月3.3反合成分析-单官能团切断任务：1，烷烃的合成2，炔烃的合成3，卤代烃的合成4，羧酸及其衍生物的合成第36页,共85页，星期六，2024年，5月3.3反合成分析-单官能团切断综合练习第37页,共85页，星期六，2024年，5月3.4反合成分析-二官能团切断所有官能团都能通过醇、酮、酸经取代反应衍生而来，且这三者之间可以通过氧化还原反应来相互转化1，合成奇数关系的双官能团化合物只需要自身极性的合成子；2，合成偶数关系的双官能团化合物只需要一些翻转极性的合成子；3，所有的奇数关系的受体合成子（a1和a3）以及偶数关系的给体合成子（d2和d4）具有翻转极性；第38页,共85页，星期六，2024年，5月3.4反合成分析-二官能团切断1,3-二官能团的合成Aldol缩合Claisen反应Dieckmann反应第39页,共85页，星期六，2024年，5月3.4反合成分析-二官能团切断1,3-二官能团的合成----羰基缩合的控制有效的交叉缩合的三个关键问题1，哪个羰基化合物形成烯醇负离子？2，对于不对称的酮：那一侧形成烯醇（负离子）？3，哪个羰基化合物充当亲电试剂？交叉缩合I：不能烯醇化的化合物碳酸酯氯甲酸酯芳香醛甲酸衍生物叔丁基衍生物草酸酯乙醛酸第40页,共85页，星期六，2024年，5月3.4反合成分析-二官能团切断1,3-二官能团的合成----羰基缩合的控制交叉缩合II：特定的烯醇化合物1，β-二羰基化合物（Knoevenagel反应）2，烯醇锂盐第41页,共85页，星期六，2024年，5月3.4反合成分析-二官能团切断1,3-二官能团的合成----羰基缩合的控制交叉缩合II：特定的烯醇化合物3，Wittig试剂作为特定的烯醇化合物4，烯胺作为特定的烯醇（负离子）交叉缩合III：从平衡中移除一个产物第42页,共85页，星期六，2024年，5月3.4反合成分析-二官能团切断1,5-二官能团的合成1,Micheal加成Micheal加成配合Robinson增环反应是一个强大的成环方法举例2,脂肪族硝基化合物在合成中的应用（水解成醛和还原成胺）第43页,共85页，星期六，2024年，5月3.4反合成分析-二官能团切断1,2-双官能团的合成1,常见反应：羰基化合物的亲核加成（CN-、末端三键）、亚甲基化、Streck反应、安息香缩合、还原偶联（Pinacol合成、Acylion缩合）、芳烃的酰化、α-羟（卤或氨）甲基化、烯烃的双羟基化、羰基化合物的α官能团化2,常见酰基负离子等价物：CN-、末端三键、硫代缩醛第44页,共85页，星期六，2024年，5月3.4反合成分析-二官能团切断1,2-双官能团的合成3,