有机化学课件醛和酮.ppt

物态除甲醛是气体外，十二个碳原子以下的醛、酮都是液体，高级的醛、酮是固体。低级醛常带有刺鼻的气味，中级醛则有花果香，所以C8～C13的醛常用于香料工业。沸点比分子量相近的烷烃高；但低于相应的醇。溶解性羰基氧能和水分子形成氢键，故低级醛、酮混溶于水。醛、酮都能溶于有机溶剂中。§12.3醛、酮的物理性质第18页,共37页，星期六，2024年，5月CO伸缩振动1740~1705cm-1（强吸收）醛：1740~1725cm-1酮：1725~1705cm-1COH伸缩振动2830cm-12730cm-1（双峰）§12.3醛、酮的物理性质红外光谱与饱和C-H键相比较2800~3100第19页,共37页，星期六，2024年，5月正辛醛§12.3醛、酮的物理性质红外光谱苯乙酮苯环?C—H甲基?C—H?C=OO=C-H?C=O第20页,共37页，星期六，2024年，5月性质分析羰基碳有亲电性亲核加成a碳连有吸电子的羰基，a氢有弱酸性不饱和碳与氢相连氢易被氧化§12.4醛、酮的化学性质第21页,共37页，星期六，2024年，5月羰基上的亲核加成反应一些常见的与羰基加成的亲核试剂负离子型相应试剂亲核试剂分子型亲核能力较强强不强§12.4醛、酮的化学性质（I)第22页,共37页，星期六，2024年，5月分为四类：1、碳为亲核中心CN、2、硫为亲核中心3、氮为亲核中心4、氧为亲核中心与羰基加成的亲核试剂的分类，氮的衍生物，如肼、脲、羟胺等第23页,共37页，星期六，2024年，5月1．与氢氰酸的加成α-羟基腈反应范围：醛、脂肪族甲基酮、八个碳以下的环酮。反应历程α-羟基酸羰基上的亲核加成反应§12.4醛、酮的化学性质（I)①②OH-第24页,共37页，星期六，2024年，5月合成上的应用a-羟基酸a,b-不饱和酸1．与氢氰酸的加成羰基上的亲核加成反应§12.4醛、酮的化学性质（I)a-羟基腈第25页,共37页，星期六，2024年，5月2.与格式试剂的加成反应制备结构复杂的醇分子内加成羰基上的亲核加成反应§12.4醛、酮的化学性质（I)第26页,共37页，星期六，2024年，5月醛（芳香醛、脂肪醛）脂肪族甲基酮七元环以下的脂环酮应用：醛或甲基酮的分析、纯化反应可逆NaHSO3的亲核性白色结晶物（酸处理）3.与亚硫酸氢钠的加成羰基上的亲核加成反应§12.4醛、酮的化学性质（I)第27页,共37页，星期六，2024年，5月缩醛（酮）半缩醛（酮）4.与醇的加成——缩醛（酮）的形成不断除去一般不稳定碱性和中性中稳定在稀酸溶液中易水解成醛和醇。羰基上的亲核加成反应§12.4醛、酮的化学性质（I)体系中不能有水第28页,共37页，星期六，2024年，5月例1：生成缩醛（酮）环状缩醛（酮）较易生成例2：环状半缩醛、缩醛环状半缩醛稳定羰基上的亲核加成反应§12.4醛、酮的化学性质（I)第29页,共37页，星期六，2024年，5月缩醛（酮）的形成机理半缩醛（酮）缩醛（酮）提示：逆向为缩醛（酮）的水解机理亲电性增强第30页,共37页，星期六，2024年，5月缩醛（酮）在合成上的应用--用于保护羰基例：分析：分子内羰基将参与反应，应先保护。羰基上的亲核加成反应§12.4醛、酮的化学性质（I)第31页,共37页，星期六，2024年，5月合成路线：醚键，碱性条件下稳定缩酮水解，除去保护第32页,共37页，星期六，2024年，5月练习题：①第33页,共37页，星期六，2024年，5月②练习题：第34页,共37页，星期六，2024年，5月醛、酮与氨或伯胺反应生成亚胺（西佛碱），亚胺不稳定。醛、酮与芳胺反应生成的亚胺（西佛碱）较稳定。(i)与伯胺的缩合5.与氨的衍生物反应羰基上的亲核加成反应§12.4醛、酮的化学性质（I)亚胺第35页,共37页，星期六，2024年，5月与伯胺缩合成亚胺的机理酸催化，使羰基亲电性增强，但酸性不能太强，因胺易质子化。羰基上的亲核加成反应§12.4醛、酮的化学性质（I)第36页,共37页，星期六，2024年，5月(ii)与氨衍生物的缩合羟胺氨基脲肟(oxi