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第十一章含硫和含磷的有机化合物硫和磷分别与氧和氮同族,所以含硫的有机物和含氧的有机物,含磷的有机物和含氮的有机物在性质上均有相似之处。但硫与氧、氮与磷又不同周期,所以它们在性质上也有所差别。在农业上,含硫和含磷的有机化合物常被用作杀虫剂、杀菌剂、植物生长调节剂等,是一类极为重要的农药。内容提要添加标题11-Ⅰ含硫的有机化合物添加标题第一节分类与命名添加标题第二节各类含硫化合物的性质添加标题11-Ⅱ含磷的有机化合物添加标题第一节分类与命名添加标题第二节各类含磷的有机化合物第一节分类与命名RSH硫醇ArSH硫酚RSR′硫醚RSSR二硫化物硫酮(硫醛)二价硫可以看作是HSH的衍生物11-Ⅰ含硫的有机化合物一、分类硫羟酸硫羰酸添加标题二硫代酸(荒酸)添加标题四价、六价的高价态硫化物添加标题磺酸添加标题亚磺酸添加标题砜添加标题亚砜添加标题二、命名含氧化合物的类别名称前+硫1与含氧有机化合物类别相似的含硫有机化合物:复杂的硫醇类有机化合物,把-SH(巯基)当做取代基进行命名2亚砜、砜、磺酸烃基+类名环己硫醇二硫化二甲基(二甲基二硫)二甲亚砜对甲基苯磺酰胺对甲基硫酚苯甲硫醚第二节各类含硫化合物的性质一、硫醇和硫酚1、物理性质尽管硫醇相对分子质量大于同碳原子的醇,但由于分子间不能形成氢键,极性较弱,所以沸点和在水中的溶解度明显下降。2.化学性质(1)酸性由于S原子的3s、3p轨道能量高,杂化后的sp3轨道与H的1S轨道能量相差较大,重叠程单击此处添加小标题度差,S—H键的离解能小于O—H,易断裂,酸性比水和醇强,比碳酸弱,不仅能与Na反应,也能与NaOH或重金属氧化物、重金属盐反应,但不能与NaHCO3反应:单击此处添加小标题汞等重金属氧化物或盐同样也能与人体内含—SH的酶体系即蛋白质反应,生成沉淀,使酶失去活性而显示中毒症状。选用高活性的硫醇类化合物(例如二巯基丙醇)作为解毒剂,和重金属蛋白质沉淀反应,生成二巯基丙醇重金属沉淀,排出体外,使酶恢复活性,起到解毒作用。(2)氧化比醇、酚更容易氧化:H硫醇和硫酚在酸性高锰酸钾或硝酸存在的条件下也能被氧化成磺酸二、硫醚生成锍盐氧化反应亚砜砜三、磺酸及其衍生物2、化学性质羟基被取代磺酸基被取代1、物理性质磺酸是强酸性固体,吸湿性很强,易溶于水,难溶于极性小的有机溶剂,其钠盐和钙盐在饱和食盐水中的溶解度比较低,所以通常以盐的形式对其进行分离纯化。11-Ⅱ含磷的有机化合物含磷的有机化合物广泛存在于动植物体01添加标题内,其中有些化合物是核酸和磷脂等的重要02添加标题组成成分。它们是维持生命和生物体遗传不03添加标题可缺少的物质。在工业上可用作增塑剂、稳04添加标题定剂和萃取剂等,在农业上作为杀虫剂、杀菌05添加标题剂和植物生长调节剂等。06添加标题一、分类RNH2:伯胺R2NH:仲胺R3N:叔胺R4N+Cl-:季铵盐RPH2:伯膦R2PH:仲膦R3P:叔膦R4P+Cl-:季鏻盐亚膦酸类亚膦酸烃基亚膦酸二烃基亚膦酸01磷酸磷酸一烃基酯02膦酸磷酸二烃基酯03次膦酸磷酸三烃基酯
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