阴离子表面活性剂 (2).ppt

4.4.2.1长链烷烃的氧磺化机理自由基反应链引发4.4.2氧磺化法生产烷基磺酸盐第63页，共95页，星期日，2025年，2月5日链增长产品生产正构烷烃链上的伯碳原子与仲碳原子上的氢原子的相对活性比例为1:3，因此氧磺化反应的产物以仲位取代物为主对于低链烷烃是一个自动催化的反应对长链烷烃，需要连续不断地提供引发剂第64页，共95页，星期日，2025年，2月5日4.4.2.2水-光氧磺化法生产烷基磺酸盐的工艺过程图4-27水-光氧磺化生产烷基磺酸盐工艺流程图包括氧磺化反应和后处理两部分后处理又包括分离和中和等过程第65页，共95页，星期日，2025年，2月5日正构烷烃的质量要求：原料中芳烃的含量低于50ppm温度的影响温度太高，会降低二氧化硫和氧气在烷烃中的溶解度，从而影响反应速度和磺酸的生成量，还可能使副反应增加温度太低，反应速度缓慢一般控制在30～40℃较为理想4.4.2.3影响反应的因素气体空速及气体比例气体空速：指单位面积、单位时间通过的气体的量氧磺化反应是气液两相反应，增加气体空速，有利于气液相的传质通常气体通入量为3.5～5.5L/h·cm2二氧化硫与氧气的理论物质的量比为2:1，实际生产中二者的用量比达到了2.5:1第66页，共95页，星期日，2025年，2月5日加水量的影响正构烷烃的氧磺化除生成单磺酸外，还会生成无表面活性的多磺酸副产物提高单程转化率，会使副反应增多，二磺酸含量增加，单磺酸产品的产率降低，产品质量下降图4-28单/二磺酸的比例与烷烃转化率的关系在反应过程中加入适量的水，使单磺酸产物溶解在水中，从反应区抽出，避免其继续参与氧磺化反应而生成二磺酸或多磺酸水的加入量一般应为单磺酸的产量2～2.5倍第67页，共95页，星期日，2025年，2月5日磺化设备单釜釜式多釜串联（罐式）SO3磺化升膜膜式降膜第31页，共95页，星期日，2025年，2月5日a、多管膜式磺化装置Ballestra多管降膜式磺化反应器（MT－FFR）第32页，共95页，星期日，2025年，2月5日b、麦仲尼多管磺化器（Mazzoni）第33页，共95页，星期日，2025年，2月5日cT.O反应器第34页，共95页，星期日，2025年，2月5日SO3磺化特点：①反应时无废酸产生，SO3利用率高②磺化率较高，副产物较少，可用于多种产品的配制(如用于配制液洗、乳化剂、纺织助剂等)③采用“二次保护风”新技术：可以拉大反应区，缓和反应，能磺化烯烃等热敏有机物④装置适应性强第35页，共95页，星期日，2025年，2月5日小结1.阴离子表面活性剂直链烷基苯的磺化工艺主要包括浓硫酸、烟酸及三氧化硫磺化工艺。采用浓硫酸作为磺化剂磺化率较低；采用烟酸磺化产生大量的废酸；采用SO3磺化，磺化率高，副产物少，颜色较好2.直链烷基苯磺酸的磺化过程是一个快速瞬时放热反应，容易发生副反应影响产品质量，控制磺化反应速率和迅速地移去反应热可以有效地控制副反应的发生。第36页，共95页，星期日，2025年，2月5日4.2.3.3用发烟硫酸磺化的生产过程多采用泵式连续磺化的工艺主要设备包括反应泵、冷却器、老化器和循环管等。1-烷基苯高位槽2-发烟硫酸高位槽3-烟酸过滤器4-磺化反应泵5-冷却器6-盘管式老化器7-分油器8-混酸贮槽图4-11烷基苯的泵式连续磺化工艺过程第37页，共95页，星期日，2025年，2月5日1-烷基苯贮槽2-烷基苯输送泵3-1号磺化反应器4-2号磺化反应器5-老化器6-加水罐7-磺酸贮槽8-三氧化硫雾滴分离器9-三氧化硫过滤器10-酸滴暂存罐11-尾气分离器12-尾气风机13-磺酸输送泵图4-12多釜串联三氧化硫磺化工艺流程图有两种生产工艺，即多釜串联连续磺化和膜式连续磺化。多釜串联连续磺化工艺:一般采用2～5个反应釜串联。4.2.3.4用三氧化硫磺化的生产过程第38页，共95页，星期日，2025年，2月5日膜式连续磺化工艺图4-13α-烯烃制取AOS的工艺流程1-反应器2-分离器3-老化器4-水化器5-中和器6-水解器7-除雾器