有机过渡金属化合物.pptVIP

Ir(PPh3)2COCl(Ir+为d8构型)2PPh34个σ电子Ir+8个d电子CO2个σ电子16电子配合物稳定Cl-2个σ电子6.3.5有机金属化合物命名原则若配体中的链或环上所有原子都键合于一个中心原子，则在配体名称前加上词头η，表示π键合形式。(η3-C3H5)Co(CO)3(η5-C5H5)Ni(NO)三羰基(η-烯丙基)合钴(I)亚硝酰(η-环戊二烯基)合镍(I)若链或环上只有一部分原子参加配位，则在η前将这一部分原子的位标列出。单击此处添加正文，文字是您思想的提炼，请尽量言简意赅地阐述观点。羰基·(1-3-η-环庚三烯基)·(η-(η3-C7H7)Fe(η5-C5H5)CO环戊二烯基)合铁(II)单击此处添加正文，文字是您思想的提炼，请尽量言简意赅地阐述观点。(1-2:5-6-η-环辛四烯)·(η-(η4-C8H8)Co(η5-C5H5)环戊二烯)合钴(I)01若配体中仅有一个原子参加配位，则应02将词头σ加在此配体前，表示σ键合形式。03Fe(CO)2(η5-C5H5)(η1-C5H5)04二羰基·(σ-环戊二烯基)·(η-05环戊二烯基)合铁(II)6.4过渡金属的羰基化合物一、概述过渡金属羰基化合物是由过渡金属与配位体CO所形成的一类配合物。这类配合物无论是在理论研究还是实际应用上，在近代无机化学中都占有特殊重要的地位。过渡金属羰基化合物有三个特点，即：①金属与CO之间的化学键很强。如在Ni(CO)4中，Ni－C键能为147kJ·mol－1。②在这类配合物中,中心原子总是呈现较低的氧化态(通常为0，有时也呈较低的正氧化态或负氧化态)。氧化态低使得有可能电子占满d?－MO,从而使M→L的?电子转移成为可能，即CO用pπ*空轨道接受过渡金属反馈的d电子，形成π反馈键。③大多数配合物都服从有效原子序数规则。二、羰基化合物的制备Fe(s)+5CO(g)??Fe(CO)5(l)(200oC,200atm)Co(s)+8CO(g)??Co2(CO)8(s)(150oC,35atm)Ni(CO)4是最早发现的羰基化合物，常温下为液体。加热气化，进一步加热可分解为Ni和CO。Ni(s)+4CO(g)??Ni(CO)4(l)直接合成法合成Fe(CO)5的高压反应釜2.还原羰基化(reductivecarbonylation)金属化合物+还原剂(Na,Al,AlR3,H2,CO)+CO????CrCl3(s)+Al(s)+6CO(g)????

(AlCl3,苯)AlCl3+Cr(CO)6Re2O7(s)+17CO(g)????(250oC,350atm)Re2(CO)10(s)+7CO23.通过热分解或光照分解,可制得某些多核羰基化合物。3Os(CO)5Os3(CO)12＋3CO△4.两种金属的羰基化合物相互作用，可以制得异核羰基配合物。3Fe(CO)5＋Ru2(CO)12FeRu2(CO)12＋Fe2Ru(CO)12＋CO380K三、羰基化合物的成键和分子光谱HOMO：最高被占轨道LUMO：最低空轨道(sp－sp反键)(二重简并)(sp(C))(二重简并)(sp－sp成键)(sp(O))CO的LUMO(lowestunoccupied)为?受体(酸)CO的HOMO(highestoccupiedmolecularorbital)为?给体(碱)金属羰基化合物的反馈键(backbond)生成示意图在四条被电子占据的轨道中，4?轨道由于电子云大部分集中在CO核之间，不能拿出来给予其他原子，因此,能授予中心金属原子电子对的只有3?、1?和5?的电子。其中3?电子是属于氧的孤对电子，由于氧的电负性比碳原子大,除少数情况之外,氧很难将3?电子对拿出来给予中心金属原子,因此，可能与中心金属原子形成σ配键的分子轨道就只有1?和5?了。当CO的5?和1?分别与金属生成?配位键时，他们的成键情况有如下几种方式：1.端基配位端基配位是CO中C上的孤电子对5?填入金属离子的空轨道:5σM: