有机化学第4章炔烃和二烯烃.pptVIP

炔化钠与伯卤代烷反应以下内容自学：P72－73炔烃的亲核加成；聚合反应；重要的炔烃126二烯烃的分类和命名二烯烃的分类二烯烃的命名3，4-二甲基-1，4-己二烯（Z，E）-2，4-己二烯4.7共轭二烯烃的结构共轭的结果：使共轭体系中各原子之间产生了相互影响。键长趋于平均化了。体系内能降低，更加稳定。低出的这部分能量称作共轭能。分子轨道理论认为：电子离域：共轭体系中，π电子云扩展到整个体系的现象称做电子离域或离域键。电子离域与共轭体系4.8共轭体系和共轭效应共轭体系：不饱和的化合物中，有三个或三个以上互相平行的p轨道形成大π键，这种体系称为共轭体系。共轭效应：电子离域，能量降低，分子趋于稳定，键长平均化等现象称做共轭效应，也称做C效应。结构特点：共轭体系的特征是各σ键在同一平面内，参加共轭的p轨道轴互相平行，且垂直于σ键所在的平面，相邻p轨道间从倒面重叠发生键离域。π-π共轭体系π-π共轭体系的特点：电子离域：π电子不是固定在双键的2个C原子之间，而是分布在共轭体系中的几个C原子上。共轭碳链产生极性交替现象，并伴随着键长平均化。降低了分子的能量，提高了体系的稳定性第4章炔烃、二烯烃和共轭体系主要内容炔烃的亲电加成（加成类型，加成取向），在合成中的应用炔烃的两种还原方法及在合成中的应用（顺、反烯烃的制备）末端炔烃的特殊性质及在合成中的应用炔烃的几种制备方法共轭体系以及共轭效应共轭双烯的稳定性，与亲电试剂的1,4－加成及1,2－加成。Diels－Alder反应。主要内容炔烃：含C?C的碳氢化合物单炔烃的通式：CnH2n-2结构：直线型分子1根s键(sp－sp)2根p键(p－p)末端炔4.1炔烃的异构和命名系统命名法选含叁键的最长链为主链使叁键的编号最小按编号规则编号同时有叁键和双键，并可以选择时，使双键的编号最小2炔烃的结构由于S成分更多，它的形状显得更矮更胖。二个SP杂化轨道的对称轴在一条直线上，互为180度。由于S成分离原子核较近，受核吸引力较强，所以SP杂化轨道的电负性更大些。由此可得三种杂化轨道的电负性大小为：SP＞SP2＞SP3，因此，炔碳电负性更大。SP杂化轨道的特点：三键的特点：01由于?键是侧面重叠，键能小，易断裂。02在三键中，?键集中在两核之间，两个?键电子云位于?键03的外围，呈园筒形状，把?键包在中间。因此?键电子云外露，04易受试剂的进攻，化学活性高。05两个π键电子云浑然一体成圆柱状对称分布难以极化；又06由于SP杂化碳电负性较大，对核外电子控制较牢π电子不易07给出。因此，三键的活性比双键的活性小。炔烃的性质分析4炔烃的化学性质3炔烃的物理性质叁键上的亲电加成反应炔烃与卤素的加成炔烃与红棕色的溴溶液反应生成无色的溴代烃，所以此反应可用于炔烃的鉴别。叁键的加成比双键难炔烃与卤化氢的加成特点：01反应速度：HI＞HBr＞HCl(∵酸性HI＞HBr＞HCl)02与不对称炔烃加成时，符合马氏规则。03与HCl加成，常用汞盐和铜盐做催化剂。04由于卤素的吸电子作用，反应能控制在一元阶段。05特点：Hg2+催化，酸性。010102030405不对称炔加成符合马氏规则。产物结构：乙炔?乙醛，末端炔烃?甲基酮，非末端炔烃?两种酮的混合物。炔烃与与H2O的加成（炔烃的水合反应）02030405炔烃水合反应在合成上的应用：酸性条件下烯醇式与酮式的互变机理：炔烃的还原催化加氢催化氢化活性：炔大于烯。炔烃比烯烃易于加氢。碱金属还原（还原剂NaorLi/液氨体系）炔烃的还原反应在合成上的应用——选择性地制备顺或反式烯烃分析：炔烃的氧化一些化合物的酸性比较：叁键氢的弱酸性及炔基负离子末端炔的特殊性质末端炔烃的特征反应炔基负离子的反应及在合成上的应用生成炔银、炔铜的反应很灵敏，现象明显，可用来鉴定乙炔和端基炔烃5炔烃的制备由卤代烃制备炔烃