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2.凝固點(冰點)降低(freezingpointdepression)溶液的冰點和純溶劑的冰點:在一定壓力下純A(l)A(s)Tf*slnTf小冰渣經驗:若溶液在Tf時析出A(s),則熱力學分析:純A(l)A(s)B在定T定p下,往容器中加入溶質B,則純A(l)變成sln加入前:Tf*加入後:Tf*=?A(s)熔化(TfTf*)定量處理:若在凝固點時,固相為純A*(s),則A(l,T,p,xA)A*(s,T,p)T即Tf對於稀溶液,又已知,上式變化為:又在一定壓力下,(等T,p,W’=0)A(s,T,p)1molA(sln,T,p,xA)1molA(l,T,p)ⅠⅡ若?條件:理想或理想稀薄溶液,冰點時析出純固態溶劑,②用途:xA→Tf③若xB1(理想稀薄溶液)(∵xB1)(∵xB1)①freezingpointdepressionconst.溶劑性質,可查手冊如:水Kf=1.86K.kg.mol-1苯Kf=5.10K.kg.mol-1②條件:稀薄溶液△Tf一般是個極小的數**********************一、Henry定律(Henry’sLaw)定律和理想稀薄溶液(Henry’slawandidealdilutesolution)①條件:稀薄溶液中的揮發性溶質B稀薄溶液中B的微觀模型:②kx,B:Henry常數,Pa與T,p及A和B的本性有關。kx,B≠pB*pBABxB→Kx,BpBpB*H物理意義:xB=1且服從Henry’sLaw時蒸氣壓③注意事項:B在氣、液相中的分子形式必須相同若含多種物質,可分別使用定律的其他常用形式:Kx,B≠km,B≠kc,B,可相互換算思考:對理想溶液,Henry定律和Raoult定律有無區別?二、理想稀溶液及其化學勢定義:溶劑和溶質分別服從Raoult定律和Henry定律的溶液。1.溶劑的化學勢:2.溶質的化學勢:設lg則?B*(T,p)假想液體令前兩項合併,即令:則:pBABxB→與溶劑運算式的區別:參照狀態不同HpB溶劑的化學勢:溶質的化學勢:思考:為什麼這樣選標準態(參照態)?溶劑的化學勢:溶質的化學勢:三、依數性(Colligativeproperties)定義:只取決於所含溶質分子的數目,而與溶質的本性無關1.蒸氣壓降低對非揮發性溶質的溶液:(1)條件:非揮發性溶質的理想溶液或理想稀薄溶液(2)?pA是依數性**********************
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