有机化学第九章羧酸、羧酸衍生物和取代酸.pptVIP

与水发生加成-消除反应生成相应的羧酸：水解反应的难易次序：酰氯?酸酐?酯?酰胺（1）羧酸衍生物的水解酸催化的反应历程：碱催化的反应历程：（2）羧酸衍生物的醇解——酯的生成一般难以制备的酯和酰胺，可通过酰氯来合成：可逆反应（3）羧酸衍生物的氨解——酰胺的生成可逆反应，得到N-烷基酰胺，实际意义不大。2、羧酸衍生物与格利雅试剂的反应均可用来与格利雅试剂生成:叔醇。第1步：生成酮第2步生成叔醇：注意有2个支链是一样的！（1）酯与格利雅试剂的反应（用的最为普遍）（2）酰氯与格利雅试剂作用第1步生成酮第2步生成叔醇，2个支链是一样的！格氏试剂的应用（总结）低温和空间位阻作用使用不活泼的金属试剂可能将反应控制在酮的阶段3、还原反应酰胺还原生成伯胺,N-烷基或N,N-二烷基酰胺还原生成仲胺或叔胺:注意产物：与羧酸、酰氯、酯和LiAlH4还原不一样！罗森门德还原法4、霍夫曼(Hofmann)酰胺降解反应伯胺(减少一个碳)用于8个碳以下的酰胺降解反应.例1：例2——芳香族酰胺的降解有时用NaOH，X2RCONH2+NaOX+2NaOHRNH2+Na2CO3+NaX+H2O5、酰胺失水反应取代酸Substitutioncarboxylicacid1羟基酸（重点）2羰基酸3卤代酸4氨基酸取代酸分类一、羟基酸——羟基酸是分子中同时含有羟基和羧基的化合物分类醇酸酚酸命名(1)以羧酸为母体，羟基为取代基;(2)碳链编号时,从羧基的碳原子开始;(3)也可从连接羧基的碳原子开始，用?，?，?等;(4)也常用俗名命名；1、羟基酸的分类和命名例：例：脂肪族二元羧酸命名——可用?，?和?′,?′等2、羟基酸的制备羟基化合物引入羧基;(B)羧酸分子中引入羟基.从羟基腈水解——?-羟基腈可从羰基化合物与氰化氢加成—?-羟基腈可从稀烃与次氯酸加成—芳香族羟基酸可从羰基化合物与氰化氢加成(2)从卤代酸水解——?-羟基酸制备——?-卤代酸水解，可得到?-羟基酸，产率很高，只适用于制备?-羟基酸。——羟基酸一般为结晶固体或粘稠液体。01010203——羟基酸在水中的溶解度高于相应的醇和羧酸。——羟基酸的熔点高于相应的羧酸。02033、羟基酸的物理性质羟基酸的化学反应01酸性——羟基使酸性增强02——酸性——脱水反应——脱羧反应03对羟基苯甲酸—pKa=4.57间羟基苯甲酸—pKa=4.0804羧酸Carboxylicacid一、羧酸的结构羧基中的碳原子是SP2杂化，三个?键在一个平面上。碳原子的一个P轨道与氧原子的P轨道形成?键。甲酸的特殊结构——除羧基外可看作含有醛基能生成铜镜(与费林试剂)能生成银镜(与托伦斯试剂)强酸性！饱和羧酸不饱和羧酸按烃基是否饱和一元羧酸二元羧酸三元羧酸按所含羧基的数目脂肪族羧酸脂环族羧酸芳香族羧酸分类按羧基所连接的烃基种类二、羧酸的分类和命名2、羧酸的命名俗名——根据天然来源(蚁酸(甲酸)、醋酸(乙酸)等)系统命名法(1)选择含有羧基的最长碳链为主链(母体);(2)碳链编号时,从羧基的碳原子开始;(3)酸前要冠以官能团位置的数字(编号最小);(4)其它同烷烃的命名规则654321?????俗名系统名例如：俗称：?,?-二甲基丁酸(?,?-二甲基酪酸)系统名称:2,3-二甲基丁酸2-丁烯酸（巴豆酸）丙烯酸（败脂酸）(反丁烯二酸）选择分子中含有两个羰基的碳原子在内的最长碳链作主链,称为某二酸.脂肪族二元羧酸的命名乙二酸（草酸）丙二酸（胡萝卜酸）(顺丁烯二酸）030405060102芳香族羧酸的命名（1）.羧基与苯环支链相连——脂肪酸作为母体（2）.羧基直接与苯环相连——苯甲酸作为母体苯甲酸（安息香酸）对甲苯甲酸苯乙酸（苯醋酸）3-苯丙烯酸（?-苯丙烯酸，肉桂酸）?-萘乙酸多元芳香族羧酸的命名用“羧酸”或“甲酸”作字尾，其它作为取代基对苯二羧酸（对苯二甲酸，1,4-苯二甲酸）环己烷羧酸（环己烷甲酸）?-萘羧酸?-萘甲酸;1-萘甲酸三、羧酸的物理性质羧酸的沸点高于质量相近的醇——双分子缔合。低级羧酸溶于水，但高级羧酸不溶于水，能溶于低级羧酸是具有臭味的液体，高级羧酸是无臭固体