《材料研究方法》第11讲多晶X射线衍射定量分析及应用.pptx

16粉末X射线衍射物相定量分析及应用第一章XRD(一)衍射线条的指标化(二)面网间距的测量误差(三）纳米物质平均粒度计算(四)晶胞参数精确计算(五)X射线物相定量分析

2即当所测物质为未知物质时，求出每个衍射线对应的面网符号。对于对称较高的，如立方、四方、六方等，一般可以经过计算的方法，根据粉末衍射的数据可以求出各衍射线的指数；而对于低对称的，如单斜、三斜等，则一般无法计算出，必须从单晶结构分析得出。(一)衍射线条的指标化

3例如：立方晶系，根据面网间距的计算公式：若a已知，则可根据实测的d，计算出指数的平方和，进而推测出各个指数来。若a未知，则可根据假设的方式同样达到上述结果。

41.立方晶系，晶胞大小已知时：例如a=6.2921Noda2/d2(h2+k2+l2)(hkl)13.153.994(200)22.2248.008(220)31.81612.0012(222)41.57316.0016(400)51.40720.0020(420)61.28424.0124(422)71.112631.9832(440)81.049635.9436(600)90.995139.9840(620)100.948644.0044(622)

52.立方晶系，晶胞参数未知(用尝试法)假定dNo1=d100假定dNo1=d110假定dNo1=d111Noda2/d2a2/d2a2/d2(h2+k2+l2)(hkl)13.1381.002.003.003(111)22.70881.332.674.004(200)32.42811.663.754.985(210)42.21182.004.006.006(211)51.91552.675.338.008(220)61.63323.677.3411.0011(311)71.56404.008.0012.0012(222)81.50254.338.6713.0013(320)91.44794.679.3314.0014(321)101.242712.6812.6819.0119(331)

6其他晶系，由于未知的参数增多，在晶胞参数已知的情况下尚可进行指标化，在完全未知的情况下，对于比较高对称性的，还可以计算出指标数值，而对于对称低的则基本无法计算。绝大多数情况下，我们测量的都是已知物质，通过PDF数据库进行物相鉴定就可以解决指标化的问题。

7疑问1？例113.13822.708832.428142.211851.915561.633271.564081.502591.4479101.2427例213.1522.22431.81641.57351.40761.28471.112681.049690.9951100.9486为什么面网间距值小数后位数不相同？PDF05-490数据14.26211.22823.343221.199732.458231.197342.282241.183852.237251.180262.128261.153071.980271.140881.817281.114491.801291.0816101.672301.0636111.659311.0477121.608321.0437131.541331.0346141.453341.0149151.418350.9896161.382360.9872

8(二)面网间距的测量误差面网间距测定时的误差：如不考虑各种客观因素的误差（机械误差、光源误差、样品制样误差等），只从几何方面分析。根据布拉格方程?＝2dsin?

9当其他误差都相似的情况下，则在高角度，d值的误差明显小于低角度的误差。（即角度越高，d值的误差越小）

10数学推导：?＝2dsin?微分??＝2?dsin?＋2dcos?????/?=?d/d+ctg???不考虑波长误差，则?d/d＝－ctg???当??90，ctg??0，若??恒定，则?越大，d的误差越小

11因此精确测量晶胞参数等数据时，尽可能多地采用高角度的衍射；物相鉴定时，由于角度越低，则强度越大，而且不同物质的面网间距重叠的几率变小，因此物相鉴定更看重低角度衍射线。

12疑问2？为什么衍射峰会有一定的宽度？

13为什么衍射峰有一定宽度（为什么在偏离布拉格角的一个小范围内也有衍射强度）？(1)晶体不是严格的晶体；(2)X射线不是严格的单色光；(3)仪器设计造成。(4)晶体颗粒小到纳米粒度，会引起衍射峰变宽。

14(三）纳米物质平均粒度计算一般情况下，晶体的颗粒越大(即每个颗粒所含的晶胞数目越多)，则衍