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第3章化学平衡Chapter4ChemicalEquilibrium第1页
本章教学要求1.?掌握化学反应平衡常数意义及化学平衡移动原理。第2页
3.1平衡状态和标准平衡常数Equilibriumandstandardequilibriumconstant第3页
3.1.3平衡移动Shiftoftheequilibrium3.1.1平衡状态Equilibriumstate3.1.2标准平衡常数Standardequilibriumconstant3.1平衡状态和标准平衡常数Equilibriumandstandardequilibriumconstant第4页
3.1.1平衡状态Equilibriumstate(1)什么是平衡状态?化学反应有可逆反应与不可逆反应之分,但大多数化学反应都是可逆.比如封闭体系中反应:正逆反应速度相等(v正=v逆),反应物和产物浓度不再随时间而改变第5页
(2)化学平衡鲜明特点★平衡是动态★抵达平衡状态路径是双向对上述反应,不论从哪个方向进行都能抵达同一平衡状态。温度一经确定,CO2平衡压力也就确定,该压力下产生CO2速率等于它转化为CaCO3速率。封闭体系(closedsystem)各组分无限期保持恒定并不意味着正、逆反应终止,只不过朝两个方向进行速率相等而已。如反应:CaCO3(s)CaO(s)+CO2(g)平衡时,CaCO3仍在不停分解为CaO和CO2,CaO与CO2仍在不停形成CaCO3(用放射性同位素14C标识法)。★趋向平衡状态是自发许多系统试验总结。第6页
★平衡状态是两种相反趋势造成折中状态两种相反趋势是指系统总是趋向最低能量趋势和趋向最大混乱度趋势。CaCO3中C原子和O原子高度有序,由其形成占据着晶格中确实定位置。分解反应对应于将以CO2气体分子形式游离出来,游离出来气体分子能运动于反应容器整个空间。与中禁锢CO2相比,气态CO2分子混乱度更高。假如只有熵变这一原因,CaCO3将会完全分解。然而CaCO3分解为吸热过程,熵变有利这一反应焓变却不利。逆反应情况恰好颠倒过来:熵变不利而焓变却有利。能够认为,平衡系统中CO2分压反应了两种趋势造成折中状态。第7页
3.1.2标准平衡常数(1)标准平衡常数表示式★对于溶液中反应标准平衡常数用以定量表示化学反应平衡状态。值越大,平衡混合物中生成物越多而反应物越少,反之亦然。★对于气相反应aA+bBcC+dD(p:平衡系统中各物质分压,pθ:气体物质标准态压力1.0×105)(b:平衡系统中各物质质量摩尔浓度,bθ:物质标准态浓度1mol·kg-1)第8页
★对通式Payattention!▲是无量纲量▲是温度函数,与浓度、分压无关▲标准平衡常数表示式必须与化学反应计量式相对应▲固态和纯物质浓度视为1▲实际上以物质量浓度代替质量摩尔浓度。所表示多相反应而言,表示式则为aA(s)+bB(aq)cC(aq)+dD(g)第9页
已知25℃时反应(1)2BrCl(g)Cl2(g)+Br2(g)(2)I2(g)+Br2(g)2IBr(g)计算反应(3)2ClBr(g)+I2(g)2IBr(g)+Cl2(g)Question12ClBr(g)+I2(g)2IBr(g)+Cl2(g)Solution反应(1)+(2)得:第10页
Question22GeO(g)+W2O6(g)2GeWO4(g)开始pB/kPa100.0100.0
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