氧化还原滴定.pptVIP

3.4.3氧化还原滴定法p108复习：φ0O/R：标准电极电位，是当aox与aRed均为1mol/L时，该电对相对于标准氢电极(电位为0)的电位。其大小仅与电对的性质和温度有关。Nernst方程：Ox+ze-Red一、条件电极电位φ0O/R：p74定义：在特定的条件下，当氧化态与还原态的总浓度为1mol/L时，并校正了离子强度与各种副反应影响后的实际电位。特点：条件一定时为常数；不是理论计算值，而是实验测得值。p237附录15列出了部分电对的条件电位值。二、氧化还原反应的条件常数(K)：p74条件常数K可用条件电位来计算，表示氧化还原反应进行的程度。则25℃时：n为反应转移的电子数；?01是电对O1+n1＝R1的条件电位；?02是电对O2+n2＝R2的条件电位；若氧化还原反应为：看教材p76例3-10三、氧化还原滴定法的应用p108氧化还原滴定中，要求滴定剂能在空气中保持稳定。因此能用作滴定剂的还原剂不多，常见的仅有Na2S2O3和FeSO4；但氧化剂的应用较多，如：KMnO4、K2Cr2O4、I2、KBrO3、Ce(SO4)2等。一般根据滴定剂的名称来命名：主要有K2Cr2O7法、KMnO4法、I2量法三种。1.K2Cr2O7法典型应用：测定铁矿石中铁含量、标定硫代硫酸钠溶液浓度、测定污水化学耗氧量、测定土壤有机质等。特点：易提纯、稳定性好、能直接配制标准溶液，并可长期保存；常温下，滴定Fe2+时不诱导Cl-；氧化性适中，有毒。—铁矿中铁含量的测定：方法：用热的浓HCl分解试样→用SnCl2将Fe3+全部还原为Fe2+→过量的用氧化除去→以二苯胺磺酸钠作指示剂→在H2SO4-H3PO4介质（？）中，用标准K2Cr2O7滴定Fe2+。反应方程式：Cr2O72-+6Fe2++14H+＝2Cr3+(绿色)+6Fe3+(黄色)+7H2OH2SO4-H3PO4介质的作用：提供必要的酸度；

H3PO4能与Fe3+形成稳定无色的Fe(HPO4)2-，降低电对Fe3+/Fe2+的电极电势(0.71~1.34V)，使二苯胺磺酸钠变色点的电势(0.85V)落在滴定突跃范围内；

黄色的Fe3+转化为无色的Fe(HPO4)2-，掩蔽了Fe3+黄色的干扰，有利于终点的观察。结果计算：以称小样为例Cr2O72-:6Fe2+以试样中含铁的质量百分数表示。Cr2O72-:6Fe2+:3Fe2O3以试样中含Fe2O3的质量百分数表示。假设称的是大样呢？请思考计算公式。称取K2Cr2O7基准试剂+过量KI溶液+H2SO4，于暗处放置5min+水洗入并稀释；用Na2S2O3溶液滴到淡黄绿色+淀粉指示剂，继续滴定至蓝色变为亮绿色。反应方程式：Cr2O72-+6I-+14H+＝2Cr3+(绿色)+3I2+7H2OI2＋2S2O32-＝S4O62-＋2I-结果计算：——Na2S2O3溶液的标定：p109—化学耗氧量(COD)的测定：p109COD是指水中还原性物质（主要是有机物）所消耗的氧化剂的量，以氧的质量浓度表示，用来评价水被还原性物质污染的程度。测定方法见教材：2.KMnO4法优缺点：见p110KMnO4标液：间接法配制，用Na2C2O4基准试剂标定。反应方程式：2MnO4-+5C2O42-+16H+＝2Mn2++10CO2↑+8H2O反应条件：温度-通常控制为75～85℃；酸度-约1mol/LH2SO4；速度；诱导：加入MnSO4-H3PO4-H2SO4混合溶液；摇。KMnO4法的典型应用：直接测定H2O2含量：酸性溶液反应方程式：2MnO4-+5H2O2+6H+＝2Mn2++5O2+8H2O间接测定钙：返滴定测定：甲醛、甲酸、酒石酸、水杨酸、苯酚、柠檬酸、葡萄糖和甘油等有机物。测定天然水化学耗氧量：3.碘量法：p111直接碘量法：利用I2的氧化性，用I2标液直接滴定还原性物质的方法。间接碘量法：利用I-的还原性，用氧化性物质将其还原为I2，再用Na2S2O3标液滴定生成的I2。应用很多！适用条件：酸性、中性或弱碱性溶液均可。指示剂：淀粉，灵敏度高。当溶液呈现蓝色或蓝色消失即为终点。I3-＋2e→3I-弱氧化剂中强还原剂优点：副反应较少、选择性较好，用作计量点灵敏度高，测定对象多，应用广泛。I2标液的配制：粗称一定量的I2，加入过量的KI和水于研钵中研磨，待I2完全溶解后稀释，于棕色瓶中暗处保存。I2标液的标定：基准物是As2O3，但常用已标定的Na2