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金属的氧化

金属的氧化是一个广泛涉及的材料科学领域的重要现象。

一、定义

金属的氧化，从狭义上讲，是指金属与氧发生化合反应生成氧化物的过程。而从广义上来看，它指的是金属失去电子，从而导致其正原子价升高的过程。

二、氧化过程

金属氧化的过程通常包括以下几个步骤：

氧分子（O?）在金属表面发生物理吸附。

氧分子通过电离转变为O2?并扩散到氧化物晶格中。

金属原子在金属/氧化物界面处发生电离转变为金属离子。

金属离子与O2?在空气/金属界面处或氧化膜/金属界面处发生反应结合为氧化物。

三、氧化膜

金属氧化后，会在其表面生成一层覆盖物，称为氧化膜。氧化膜的性质对金属的进一步氧化有着重要影响：

初期阶段：在金属氧化的初期阶段，膜的增厚与时间常呈线性关系。

裂纹与多孔性：如果氧化膜有裂纹或疏松多孔，则它不具有保护性，金属的氧化会继续进行。

致密性：如果氧化膜比较致密，则具有一定的保护性，能够阻滞氧化。此时，膜的增厚曲线会转为抛物线形。当氧化膜非常致密时，便具有良好的保护性，氧化基本停止，膜的增厚曲线会转为对数曲线形。

四、影响因素

温度：随着温度的升高，化学反应以及金属和氧通过膜的扩散都将加速，从而导致氧化加速。

环境气氛：环境气氛中含有水蒸气或硫化物时，会加速金属的氧化，尤以硫化物为严重。这种情况常被称为硫化腐蚀。

合金成分：合金的氧化行为与其成分密切相关。从热力学观点来看，氧化物的吉氏自由能更负的合金元素会先氧化。

五、热腐蚀

在高温和熔融的沉积物下，氧和其他腐蚀性气体同时作用产生的腐蚀称为热腐蚀。例如，高温合金在高温含硫和盐的燃气中所发生的腐蚀就是一种热腐蚀。热腐蚀通常比单纯的高温氧化更为严重，因为金属腐蚀生成的硫化膜疏松多孔或有裂纹，有利于金属、氧和硫通过膜进行扩散。

六、防止措施

为了防止金属的氧化和热腐蚀，可以采取以下措施：

调整合金成分：通过加入能够形成致密氧化膜的合金元素（如铬、铝、钛和稀土等），来提高合金的抗氧化能力。

外加保护层：采用渗铝、渗铬、渗硅或铬-铝、铝-硅等多元共渗等化学热处理工艺，使工件的表层合金化；或溅射、熔焊、包镀耐蚀合金，形成耐蚀表面。

改变环境介质条件：如采用控制气氛以防止氧化，进行燃料脱盐和脱硫等措施来防止热腐蚀。

金属的氧化是一个复杂的过程，涉及多个因素。