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第02章多相多组分系统热力学-3①将该系统作为液体混合物,求x(Br2)为0.2及0.6的混合物中Br2的活度、活度因子。x(Br2)0.10.20.40.60.81.0p(Br2)/kpa5.289.514.518.322.028.0Br2---CCl4两组分气液平衡系统解:①第02章多相多组分系统热力学-3②将该系统作为溶液作图求出kx=53.9kPa第02章多相多组分系统热力学-3③求将1molBr2由x(Br2)=0.2的系统转移到x(Br2)=0.6的系统中最少必须付出非体积功的数值?将该系统作为液体混合物,将该系统作为溶液,比较两者的计算结果,可以看出采用不同标准态,计算出的活度不同,但最终Δμ是相同的。第02章多相多组分系统热力学-3典型习题:1.对于实际溶液中的溶质B的活度系数γB,下列判断正确的是:(A)当XB→0,γB→1(B)当XB→1,γB→1(C)当XB→0,γB→0(D)当XB→1,γB→0A2.对于液态非理想混合物中的组分B的活度系数γB,下列判断正确的是:(A)当XB→0,γB→1(B)当XB→1,γB→1(C)当XB→0,γB→0(D)当XB→1,γB→0B第02章多相多组分系统热力学-3八、稀溶液的依数性何为依数性?p88蒸气压下降依数性凝固点降低渗透压沸点升高第02章多相多组分系统热力学-31一相为纯物质时两相平衡的温度与组成的关系凝固点下降沸点升高NaCl水溶液?冰NaCl水溶液?水蒸气设物质A、B组成α和β两相,且β相为纯物质A,α相中有A有B,组成用xA表示。第02章多相多组分系统热力学-3第02章多相多组分系统热力学-3等压下对温度求导由Gibbs-Helmholtz公式第02章多相多组分系统热力学-3为纯A的摩尔相变热(β→α)第02章多相多组分系统热力学-3积分上式,且设不随温度变化此为“一相为纯物质时两相平衡的温度与组成的关系”第02章多相多组分系统热力学-3ThankYou!LOGO第02章多相多组分系统热力学-3第02章多相多组分系统热力学-3第二章多相多组分系统热力学(3)主讲:刘辉化学与材料
科学学院第02章多相多组分系统热力学-3主要内容§2.1均相多组分系统热力学1§2.2气体热力学2§2.3多组分气—液平衡系统热力学3§2.4Gibbs相律4§2.7三组分系统的相平衡7§2.6两组分系统的相图6§2.5单组分系统的相图5第02章多相多组分系统热力学-3五、实际液体混合物1.实际液体混合物各组分的化学势处理问题的方法与实际气体类似①②将所有偏差放在浓度项上校正(γB)(γB)活度第02章多相多组分系统热力学-3实际混合物中B组分的蒸气分压按Raoult定律计算的B组分的分压若理想液态混合物第02章多相多组分系统热力学-32.转移性质定温定压下,1mol组分B从液体1转移到液体2时的ΔGT,p。对理想液态混合物第02章多相多组分系统热力学-3六、理想稀薄溶液混合物与溶液的差别组分B溶质、溶剂各组分采用相同的方法处理溶质、溶剂采用不同的方法处理第02章多相多组分系统热力学-31.理想稀薄溶液:溶剂服从Raoult定律,溶质服从Henry定律的溶液,称为理想稀薄溶液。溶剂溶质第02章多相多组分系统热力学-3各组分的蒸气压与组成的关系p*Raoult线kx①当xB→1时,此组分为溶剂,服从Raoult定律,p~x为直线,斜率为p*。Henry线②当xB→0时,此组分为溶质,服从Henry定律,p~x为直线,斜率为kx。第02章多相多组分系统热力学-3各组分的蒸气压与组成的关系p*③当x介于0~1之间,不太大也不太小时,即不服从Henry定律,也不服从Raoult定律。第02章多相多组分系统热力学-3液态多组分系统中组分B的化学势的表达式通式2.溶质的化学势①以质量摩尔浓度bB作浓度标度第02章多相多组分系统热力学-3标准态:T,p?
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