《新能源技术与材料》第6讲LIB 硅基负极材料的研究进展.pptx

LIB硅基负极材料研究进展;1、锂离子电池的应用--移动通讯、便携式电子产品

;锂离子电池的研究趋势？;2、锂离子电池的研究状况;在WOS平台检索：主题=(“lithiumionbattery”);LIB硅基负极材料的目前研究（900）;3、锂离子电池的原理与基础知识;3.1锂离子电池原理;固体氧化物燃料电池电化学反应过程示意图;3.2锂离子电池关键材料概述;任何一个锂离子电池主要是由正极板、负极板、有机电解液和隔膜等组成。

由正极板、负极板和隔膜组成的叠片通过冲压使它们之间能够电接触。

正极板是一种涂有由正极活性材料、导电剂、PVDF粘结剂和添加剂组成的混合物的铝集流体；

负极板是一种涂有由石墨、导电剂、PVDF粘结剂和添加剂组成的混合物的铜集流体。

电解质是良好的离子传导体和电子绝缘体，而且大部分电解质是将无机锂盐溶解在含有两种或两种以上的有机溶剂的混合物溶液中。

隔膜的作用是防止阳极与阴极之间短路并且为充放电过程中Li+的传递提供运输通道。充电时，Li+从正极逸出，通过电解液，最后嵌入负极如石墨。;扣式电池结构图;4.1硅负极的研究意义

硅是能够替代石墨作为锂离子电池负极材料最有吸引力的材料之一，其主要有如下优点：

①硅能够与锂进行化学反应形成合金Li4.4Si，具有4200mAh·g-1的非常大的理论比容量，这一优势是其它锂离子电池负极材料所无可比拟的；

②硅的电压平台略高于石墨类负极材料，在充电时不易引起表面析锂的现象发生，从而提高了电池的安全性；

③硅是地壳中丰度最高的元素之一，储量丰富、价格便宜、对环境无害。

;硅负极为合金储锂机制，在高温下（450℃）发生电化学合金化反应时，锂硅合金经历了多相转变，分别形成了四个相，其充放电曲线对应着多个电压平台在室温下，硅的首次放电（锂化）曲线并没有显示多个电压平台，而是呈现一个较低的长平台（如左图所示），对应着晶态硅变成无定形态的锂硅合金。硅的充放电过程如左式所示，式中c表示结晶态，a表示无定形态。

;硅材料也有许多缺点：

1、循环寿命短，在锂合金/去合金化过程中其体积会发生巨大的膨胀(大约300%)，破坏了电极结构的稳定性，从而导致电极结构的坍塌。

2、硅是半导体材料，本征电导率低，仅有6.7×10-4Scm-1，导致了硅材料的利用率较低，同时也影响了硅材料的大电流循环性能。

3、在现有电解液中，锂盐LiPF6分解产生的微量HF也会对硅造成腐蚀，导致硅负极的容量发生衰减。由于硅具有剧烈的体积效应，因此在常规的LiPF6电解液中，硅表面很难形成稳定的固体电解质膜；在充放电循环过程中，电极结构逐渐发生破坏暴露出新鲜的硅表面，从而不断形成新的固体电解质膜，降低了充放电的库仑效率，导致循环性能下降。

以上的因素限制了其在商业方面的应用。;为了减少不可逆容量和电极容量的衰减，从而延长电极的循环寿命。

硅负极的性能改善方案：

（1）减少硅颗粒大小至纳米化范围，提供更好的循环行为，这是由于纳米化的硅在锂化过程中机械应力减少的缘故，同时纳米材料还具有更小的锂离子扩散距离，能够提高电化学反应速率；

（2）将硅均匀地分散在一个活性或非活性缓冲基体中，制备出一些复合材料，引入的基体可以缓冲硅的体积变化，从而提高了材料的循环稳定性；

（3）通过选用不同的粘结剂、改进电解液、改进集流体及电极结构等手段可在一定程度上提高硅材料的电化学性能。

;4.4.1Thepreparationofnano-sizeactivematerials

改变硅基负极材料结构;Thereisgreatinterestindevelopingrechargeablelithiumbatterieswithhigherenergycapacityandlongercyclelifeforapplicationsinportableelectronicdevices,electricvehiclesandimplantablemedicaldevices.Siliconisanattractiveanodematerialforlithiumbatteriesbecauseithasalowdischargepotentialandthehighestknowntheoreticalchargecapacity(4,200mAh/g).Althoughthisismorethantentimeshigherthanexistinggraphiteanodesandmuchlar