《波谱原理及解析》第5章核磁共振.pptx

波谱原理及解析电子教案第5章13C核磁共振

13C核磁共振原理13CNMR测定方法13CNMR参数各类碳的化学位移13CNMR的解析及应用本章概要

C、H―有机化合物的主要元素，大多数有机化合物分子的骨架是由C原子组成的。在有机物中，有些官能团不含氢例如：-C=O，-C=C=C-，-N=C=O等这些官能团的信息不能从H谱中得到，只能从C谱中得到有关的结构信息。5.1 13C核磁共振原理HOHCOOHHOHHPentacyclicTriterpenoidMaslinicAcid(山楂酸)inhibitsserineproteases,keyenzymesnecessaryforthespreadofHIVwithinanindividualsbody

P.C.Lauterbur(May6,1929–March27,2007)TheNobelPrizeinPhysiologyorMedicine2003ForMRI（核磁共振成像技术）1957年，P.C.Lauterbur第一次观察到天然有机物的13CNMR。20世纪60年代后期，脉冲傅里叶变换（PFT）谱仪的出现才使得13CNMR成为可实现的测试手段。

12C98.9%13C1.1%磁矩?=0, 没有NMR有磁矩(I=1/2)，有NMR这两因素使得13C灵敏度很低,仅是1H的1/6000?2? B0磁共振的基本关系式：υ=rC≈rH/4在静磁场（外加磁场）B023487高斯下，1H核的共振频率为100MHz，而13C的共振频率为25.144MHz。

为了提高信号强度，常采用方法：(a）提高仪器灵敏度。提高仪器外加磁场强度和射频场功率。但是射频场过大容易发生饱和。这两条都受到限制。增大样品浓度，增大样品体积，以增大样品中13C核的数目。采用双共振技术，利用NOE效应增强信号强度。多次扫描累加。

13CNMR的应用：13CNMR用在与有机化学相关的各个领域；可以用于有机分子结构的推测与鉴定，有机分子的构型与构想的研究，反应机理及反应动力学方面的研究，合成高分子及天然高分子等方面的研究。13CNMR中可以得到的信息：化学位移?，偶合常数J，谱线强度，弛豫时间；了解分子中碳的种数；提供碳在分子中所处环境的信息等。

13C自然丰度1.1%，不必考虑13C与13C之间的偶合，只需考虑同1H的偶合。化学位移范围大：一般为300ppm；1H谱一般为0~14ppm。分辨率高谱线之间分得很开，容易识别；13C和1H化学位移相差很大，它们形成的CHn系统是满足一级谱的，也符合n+1规律。13C谱的特点：

表5-1 CHn体系的峰数及强度比体系CCHCHHCHHH234峰数 峰数代号 多重峰相对强度1 sdtq1:11:2:11:3:3:1

对于其他任意原子构成的CXn系统，计算裂分峰的通式为(2nIx+1)X为1H, IH=1/2，X为D，ID=1，2nIx+1=n+12nIx+1=2n+1CDCl3CD3-CO-CD3碳为三重峰甲基碳原子2?3+1=7重峰

206.3和29.9为CD3COCD3的CO和CD3。55.2四重峰为CH3O,116.5四重峰为CF3,159.05四重峰为COO。CF3COOCH3

5.213CNMR测定方法13CNMR谱中，碳与其相连的质子偶合常数1JCH大约为100-200Hz，而且2JCCH和3JCCCH等也有一定程度的偶合，以致偶合谱线交迭，使谱图复杂化。故常采取一些特殊的测定方法。核磁双共振及二维核磁共振就是最主要的方法。核磁双共振(双照射)：采用两个射频进行照射，分别照射两种核。双共振分为：同核双共振异核双共振如1H-1H如13C-1H表示方法：A{X}.A：被观察的核；X：被另一射频照射干扰的核。13C天然丰度低，故13C双共振都是异核双共振。核磁双共振又分为若干不同的方法。常规的13CNMR谱图是质子宽带去偶谱。

5.2.1质子宽带去偶(质子去偶,BB去偶)proton decoupled质子宽带去偶是在扫描时，同时用一个强的去偶射频在可使全部质子共振的频率区进行照射，使得1H对13C的偶合全部去掉。质子宽带去偶简化了谱图，每一种化学等价的连氢碳原子只有一条谱线。但其他核如D、19F、31P对碳的偶合此时一般还存在。由于有NOE作用使得谱线增强，信号更易得到但由于NOE作用不同：峰高不能定量反应碳原子的数量只能反映碳原子种类的个数（即有几种不同种类的碳原子）

CH3COCH2CH3

55.2在偶合谱中为四重峰，在去偶谱为单峰，是CH3O,116.5四重峰为CF3,159.