《波谱原理及解析》第7章波谱综合解析.pptx

波谱原理及解析电子教案;本章概要;各种波谱法各有特点和长处，没有万能的方法。

对于比较复杂的有机化合物的结构鉴定，需要综合各种波谱数据，并将必要的物理，化学性质结合起来。

7.1 各种谱图解析时的要点

1．13CNMR、2DNMR

确定碳原子数。

从二维谱或DEPT谱中确定与碳原子相连的氢原子数及类型(伯、仲、叔、季碳，CH3,CH2,CH,C)。

确定碳原子类型[sp3,sp2（注意羰基碳）,sp]。

从二维谱确定碳链连接顺序。;2．1HNMR法;4．MS法;7.2 光谱解析的一般程序（从送样到定结构）;高分辨质谱在测定精确分子量的同时，还能推出分子式，这是有机质谱最大的贡献。

低分辨质谱由测得的同位素丰度比也可推出分子中元素的组成，进而得到可能的分子式。

结合核磁共振氢谱、碳谱推测简单分子的分子式。

综合光谱材料与元素分析确定分子式

确定碳原子数

从13CNMR宽带去偶谱的吸收峰数得出碳原子的类型数。在分子无对称因素的条件下,一条谱线即为一个碳。

如用反转门控去偶法得到的谱图，峰高才与碳数成比例。算出峰高总和，即可求出碳原子数。;(2)确定氢原子数;(3)确定氧原子数;(4)确定氮原子数;(5)确定卤素原子个数;(6)确定硫、磷原子;4．各部分结构的确定;结构;结构;结构;5．结构式的推定;7.3 化学方法与其它经典分析方法的应用;7.4 综合光谱解析例解;IR光谱出峰位置和透过率;;例2.某化合物谱图及数据如下，试推断其可能的结构。;1HNMR;MS：分子离子峰为150，M/M+2=1:1，可推测分子中含有一个溴，分子量为偶数，则含有偶数个氮，或不含氮。分子离子峰失去溴得到150–79=71碎片；72/71=5%，可推测含碳原子的个数为4或5。

IR：可判断该化合物不含有含氧官能团，1HNMR可知氢数为11，若碳的个数为4，则分子式为C4H11Br，分子量为为138，如果分子中含两个氮，则分子式为C4H11N2Br，分子量为166，与分子离子峰不符；若碳的个数为5，氢原子数为11，可能的分子式为C5H11Br，分子量150，与分子离子峰一致，因此该化合物分子式为C5H11Br，不饱和度为U=1+5-(11+1)/2=0，即饱和化合物。;（2）结构式推导;;例3.某未知化合物的IR谱图及1HNMR、13CNMR、MS数据如下，推断其可???的结构。;MS碎片离子质核比和丰度;则碳原子数为：10.14/1.11=9.13，分子中含9或10个碳原子。

13CNMR：共7个峰，表明分子中至少含有7类碳。

1HNMR：5组峰表明分子含有5类质子，个数为10个，并且6.87

~7.28有5个质子，表明苯环为单取代苯环，则苯环有两个对称碳原子，碳谱中苯环只出4个峰，因此总碳数应该为7+2=9。红外光谱1726cm-1处吸收表明分子含有羰基，与13CNMR205.4(s)对应，红外光谱1242，1067cm-1吸收结合碳谱72.9，氢谱4.52，表明化合物中有醚键存在，故分子式为C9H10O2，不饱和度为5。;(2)确定结构：13CNMR：205.4(s)为C=O,157.8(s)，129.7(d)，;(3)结构验证;例4.一化合物为无色液体，b.p144℃，其UV、NMR、;IR;M(114);解：（1）分子片段推导;NMR谱：NMR图谱出现三组氢核，其比值为2:2:3;MS：分子离子峰m/z=114,故分子量为114。;（3）验证;例5.依据如下谱图，推断分子式为C6H10O3的化合物的结构。;1HNMR谱;解: (1)不饱和度计算:

分子式为C6H10O3 U=6+1+（0-10）/2=2

(2)各部分结构的推定：

UV光谱示250nm左右有吸收，化合物中有共轭体系；

IR光谱示无-OH基，但有两个C=O基；NMR谱分析：;δ3.5，按其峰数和积分面积，应为-CH2-，且其邻位上无氢连接，按其峰位，应有一强吸电子基团与其连接，但该基团不是氧。

δ2.2，按其峰数和积分面积,示为孤立-CH3，按其峰位，应与一弱吸电子基团相连，该吸收峰应与CH3-C=O-结构相符。

δ1.2按其峰数和积分面积及峰位，应为CH3CH2-,又因偶合常数与δ4.2的四重峰相同故这俩个基团一定相互偶合，碎片结构为-O-CH2CH3。

综合以上，可得到以下碎片：

C=O,C=O,CH3CH2O-,和孤立的-CH2-，CH3-。其正

好符合C6H10O3，U=2。;组合碎片可得到下列结构：;