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第一类邻、对位定位基（Ⅱ）给电子共轭效应（＋M）的作用大于吸电子诱导效应（－I）基团这类基团包括胺型的各级胺和酰胺基：注意！！！以上基团连接碳时，虽然中心原子N、O为负价，但由于N、O电负性大于C，所以诱导效应仍然是吸电子（-I）。第一类邻、对位定位基（Ⅲ）给电子共轭效应（＋M）给电子诱导效应（＋I）的基团最常见的是羟基负离子基团：第二类邻位定位基该类基团特点在于，中心原子电性通常为正（标准一）此类定位基可以分为（Ⅳ）吸电子共轭效应（－M）和吸电子诱导效应（－I）的基团第二类邻位定位基（Ⅴ）强吸电子诱导效应（－I）的基团等：注意以下化合物：二者同时满足（标准一）却属于不同类型的定位基团，原因是什么？标准二：中心原子有孤对电子或者超共轭效应的基团，以及在α－原子上含非共用P－电子，一定使苯环电子分布呈邻对位。2.1.3第三类邻、对位定位基2.1.1.3第三类邻、对位定位基在标准二(中心原子有孤对电子或者超共轭效应的基团，以及在α－原子上含非共用P－电子，一定使苯环电子分布呈邻对位。)基础上，标准一（中心原子表现正负）为正，则为第一类基团（邻对位，易反应）为负，则为第三类基团（邻对位，难反应）。下面介绍几种三类基团中心原子有孤对电子第三类邻、对位定位基（Ⅵ）给电子共轭效应（＋M）的作用小于吸电子诱导效应（－I）的基团2.1.3第三类邻、对位定位基（Ⅶ）其它α－碳原子具有超共轭效应的基团，以及在α－原子上含非共用P－电子等，呈（＋M）效应的基团α-碳原子有孤对电子或者有超共轭存在共轭不等于碳碳共轭。共轭，也包括碳和其他不饱和键，碳和孤对电子，碳和碳正、碳负、碳自由基的共轭。2.2共轭不饱和链、不饱和环Q1：受官能团影响，如何判断电荷分布？01找共轭链上连接的官能团。02同苯环方法，判断诱导效应共轭效应（共轭影响大于诱导）03根据此判断，打出箭头。042.2共轭不饱和链、不饱和环例1：+1官能团：醛基。与共轭链连接的碳原子上面无孤对电子C受氧诱导带正电，官能团中有不饱和键，故诱导效应吸电子。氧电负性大于碳，共轭链中电子流向偏向氧端。箭头指向处，为δ-，箭头打出的地方，为δ+。例2：官能团：氨基。与共轭链连接的碳原子上面有孤对电子，电子云流向共轭链。表观化合价为正，官能团中有不饱和键，故诱导效应吸电子。这一流动的意义在于，碳正离子可以转移成最稳定的形式（自由基加成）。共轭中，碳正碳负离子可以在共轭链中流动自由基反应再谈机理：来些难度……写反应机理有机化学串讲PART11烯烃的亲电加成，既有顺势加成，也有反式加成，每种加成，都有一定的机理，概括如下。2其他亲电反应也可以“套”这四个模型，判断产物是顺式还是反式。3环正离子中间体4（离子对中间体）5碳正离子中间体6四中心过渡态机理1烯烃的亲电加成1.1环正离子中间体(反式加成)典例溴与乙烯的加成反应（离子对中间体）（顺式加成）与氯2（离子对中间体）（顺式加成）加成，烯烃π键断开，碳正试剂与碳负试剂形成离子对（限速反应）碳-碳轴未来及旋转，就发生了同面顺式加成。1.3碳正离子中间体限速步骤，双键上电子云↑HX酸性↓反应容易进行1.3碳正离子中间体此反应顺反加成均有可能发生，因为碳正离子的形成，负离子会从正反两面进攻该平面。1.4四中心过渡态（顺式加成）例如硼氢化氧化“表观化合价”法可以用来快速判断一个原子（这里主要说的是中心原子，特别是中心碳原子）的电性为正还是为负具体方法，根据周围原子电负性，判断正负。2马氏加成法则与诱导效应。诱导效应碳原子呈现正的这将影响到苯环上电子分布，此处将在机理2部分重点展开C电负性低于氧，对C都为诱导效应，带正电。C电负性低，相邻三个基团带负电。甲基H对C的诱导效应，C电负性高，带正。例如C对R的诱导效应，C带负，诱导R“诱导效应”正电荷进攻负性位点，使整体电荷均匀分布，这是马氏规则的本质。马氏加成例如：碳骨架上双键连接基团影响电性（强拉电子、强吸电子）。01过氧化物造成的自由基加成（不是亲电加成）。02硼氢化氧化。03三种反马氏加成碳骨架上