有机化学第四章炔烃和二烯烃.ppt

A.二卤代烷脱卤化氢常用的试剂：NaNH2,KOH-CH3CH2OH01025、炔烃的制备AB由乙炔制备高级炔烃B.伯卤代烷与炔钠反应分子式为C6H10的A和B，均能使溴的四氯化碳溶液褪色，并且经催化氢化得到相同的产物正己烷。A可与硝酸银的氨溶液作用产生白色沉淀，而B不能发生这种反应。B经臭氧化后再还原水解，得到CH3CHO和OHC-CHO（乙二醛），请写出A和B的结构式。BA分类和命名二烯烃是指含有两个碳碳双键的不饱和烃二、二烯烃简写为：3124多烯烃的命名和烯烃相似，命名时将双键的数目用汉字表示，位次用阿拉伯数字表示。(2E,4E)-2,4-己二烯多烯烃的顺反异构体则用顺、反和Z、E表示。共轭二烯还存在构象异构：S-顺-1,3-丁二烯S-(Z)-1,3-丁二烯S-反-1,3-丁二烯S-(E)-1,3-丁二烯s指单键S－顺：两个双键在2、3碳碳单键的同一侧S－反：两个双键在2、3碳碳单键的相反的一侧2、二烯烃的结构和稳定性（1）累积双烯（丙二烯）的结构丙二烯不稳定，双键可以打开发生加成反应，也可以水化和异构化。（2）共轭二烯（1，3－丁二烯）的结构平面分子;P轨道垂直于平面且彼此相互平行,重叠;C1-C2,C3-C4双键C2-C3部分双键。大?键。共轭???共轭?键与?键的重叠，使电子离域体系稳定。p-?共轭p轨道与?键的重叠，使电子离域体系稳定。C1-C2C3-C4之间电子云密度增大，C2-C3之间电子云密度部分增加.C2-C3之间呈现部分双键性能。（键长平均化）14.7KJ/mol3、共轭二烯烃的反应（1）1,2-加成与1,4-加成CH2=CH-CH=CH2CH2=CH-CH=CH2CH2Br-CHBr-CH=CH2CH3-CHCl-CH=CH2CH2Br-CH=CH-CH2BrBr2,冰醋酸1，2-加成1，4-加成CH3-CH=CH-CH2ClHCl1，2-加成1，4-加成为什么会发生1，4－加成反应？共振论解释动力学控制与热力学控制11,2-与1,4-加成产物比例:2产物比例取决于反应速率，反应速率受控于活化能大小，活化能小反应速率快。利用反应速率控制产物比例——速率控制或动力学控制利用产物间平衡控制产物比例——平衡控制或热力学控制（2）Diels-Alder反应（合成环状化合物）TheNobelPrizeinChemistry1950O.P.H.DielsKielUniversity(1876-1954)K.AlderCologneUniversity(1902-1958)第四章炔烃和二烯烃有机化学乙炔的结构炔烃的结构炔烃是含有碳碳三键的不饱和烃。通式CnH2n-2一、炔烃一个?键两个?sp杂化，键角180o，线形分子2个π键，π电子云呈圆柱体碳碳键长比烯键短杂化方式：sp3sp2sp键角：109o28’~120o180o碳碳键长153.4pm133.7pm120.7pm(Csp3-Csp3)(Csp2-Csp2)(Csp-Csp)C-H:110.2pm108.6pm105.9pm(Csp3-Hs)(Csp2-Hs)(Csp-Hs)轨道形状：狭长逐渐变成宽圆碳